9-/пропенилоксиметил/-карбазолы как полупродукты для получения фоточувствительных полимеров

 

9-(Пропенилоксиметил)-карбазолы общей формулы СН2-0-СН СН-СНз где а) R б)R,H, в)R,, как полупродукты для получения фото (Л чувствительных полимеров.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК (l9) (1)) (5()4 С 07 D 209/82

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДДТЕЛЬСТЯУ Н2 Н Н НЗ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 3644015/23-04 (22) 21.09.83 (46) 07 . 08. 85. Вюл . 9 29 (72) В.Я.Толмачева, В.П.Лопатинский, Л Ф.Ларионова и Г.Ф. Гурьева (71) Томский ордена Октябрьской

Революции и ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С.М.Кирова (53) 547.759.32(088.8) (56) 1. Разработка средств для записи голограмм на основе полимеров

"9-алкенилкарбазола и эпоксидных производных карбазола. Отчет,й- гос.регистрации 0182.8.045854, Томск;

1981 с. 64. (54) 9-(ПРОПЕНИЛОКСИМЕТИЛ) -КАРБАЗОЛЫ

КАК ПОЛУПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ . (57) 9- (Пр опе нилоксиметил) -карбаз олы общей формулы

Кг Н1 б) К вЂ” Н,К -Cl в) R =R =Cl

2 как полупродукты для получения фоточувствительных полимеров.

1 1171

Изобретение относится к новым хи-. мическим соединениям ряда карбазола, а именно, к 9-(пропенилоксиметил)карбазолам общей формулы

455 2

9-(пропенилоксиметил) -карбазола. По сле кристаллизации из этанола (на 10 r эфира 120 мл этанола) полу-. чают 4,1 r (выход 827) 9-(пропенилоко симетил)-карбазола, т.пл. 75-76 С.

ИК-спектр, см (вазелиновое масло): 1680 (-СН=СН-); 1100-1230

Сн — О-Он=СИ-Сн

2 3 где а) R =R =H-, б) R =-н, R =c1; в) R -R -C1 которые являются полупродуктами для получения фоточувствительных полимеров и могут найти применение в элект) рофотографии и термической записи информации.

Известен 9-пропенилкарбазол, кото-20 рый используется для получения полимеров, обладающих фоточувствительными свойствами (1) .

Однако его олигомеры отличаются высокой температурой размягчения и низкой эластичностью, что затрудняет их использование в термопластической записи инфорМации.

Целью изобретения является поиск в ряду карбазола соединений, которые З0 могут быть использованы как полупродукты для получения фоточувствительных полимеров с низкой температурой размягчения, высокой эластичностью, пригодных для фототермической записи информации.

Поставленная цель достигается предлагаемыми 9-(пропенилоксиметил)— карбазолами общей формулы 1, которые могут быть получены изомеризацией 40 соответствующих 9-(аллилоксиметил)карбаэолов под действием трет -бутилата калия в диметилсульфоксиде.

П р .и м е р 1. В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильни- 45 ком и мешалкой, растворяют 1 r (0,026 ммоль) металлического калия в 10 мл (О, 135 моль) трет -бутилового спирта. После растворения калия изо быток спирта испаряют при 100 С до 50 образования сухого остатка. Затем в колбу загружают 40 мл диметилсульфоксида, 5 г (0,02 моль) 9-(аллилоксиметил) -карбазола, и реакционную массу нагревают при 90 С 20 мин. Затем 55 о содержимое колбы выливают в воду, осадок фильтруют, сушат при комнатной температуре. Получают 4,7 r (-С-О-С); 720, 760 (карбазольное ядро) .

Найдено, 7: С 80 7 р Н бу И 5 6 с„н „ио

Вычислено, 7: С 81,0; Н 6,3; N 5,9

Пример 2. Растворяют 1 r калия в 10 мл трет -бутилового спирта.

Далее, как в примере 1, испаряют избыток спирта, загружают 5,4 r (0,02 моль) 3-хлор †-(аллилоксиметил)карбазола, 40 мл диметилсульфоксида, H på3x oHHóÿ массу нагревают при

90 С 20 мин. Затем,.как в примере 1, выпавший при осаждении в воду продукт фильтруют и сушат. Получают

5,1г 3-хлор-9-(пропенилоксиметил)— карбазола. После кристаллизации из этанола получают 4,3 г (выход 80K) пропенилового эфира 3-хлор-9-оксиметилкарбазола с т.пл. 67-68 С.

ИК-спектр содержит те же полосы поглощения, что и спектр соединения, полученного в примере 1. Имеются дополнительные полосы — 690 см (хлор, в ароматическом ядре); 820, 860 см (ЗС-замещение в карбазольном ядре).

Найдено, 7: С 70,3; Н 5,9; N 4,8; с, н NOc1

Вычислено, Ж: С 70,7; Н 5,1; N 5,1

Пример 3. Растворяют 1 г калия в 10 мл T åò -бутилового спирта.

Испаряют избыток спирта, загружают

6, 1 r (0,02 моль) 3,б-дихлор 9-(аллилоксиметил)-карбазола и 40 мл диметилсульфоксида. Реакционную массу нагревают при 90 С 20 мин и выливают б при перемешивании в воду. Выпавший осадок фильтруют и сушат. Получают

5,7 r 3,6-дихлор — 9-(пропенилоксиметил)-карбазола. После кристаллизации из этанола получают 5,2 r (выход 857) пропенилового эфира

З,б-дихлор-9-оксиметилкарбазола с т.пл. 115-116 С.

ИК-спектр вещества аналогичен спектру соединения, полученного в примере 2, за исключением того, -1. что полосы поглощения 820 и 850 см характеризующие ЗС-замещение в карбазольном цикле, имеют большую ин—

Полимер

Температура размягчео ния, С (на блоке) Эластичность (число изгибов вокруг стержня

Потенциал зарядки, В

Интегральная фоточувствительность, Д /см2 ф1 мм) Поли-9-(пропенилоксиметил)-карбазол 80-90

400

7, 7 ° 10з

Поли-3-хлор-9(пропенилоксиметил)-карбазол 75-83

9,5 ° 10з

370

Поли-3, 6-дихлор9- (пр опе нилоксиметил)-карбазол 95-105

8,3 10з

450

Поли-9-(пропенил)-карбазол 170-200

6,8 ° 10з

530

Составитель В.Теренин

Редактор Н.Ягорова Техред А.Бабинец Корректор Л.Бескид

Заказ 4813!24 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул;Проектная, 4 тенсивность по отношению к полосам

720, 760 см

Найдено, 7: С 62,9; Н 4,8; N 4,3

С „Н„ЮС1, Вычислено, 7: С 62,74; Н 4,2; N 4,5

Полученные 9-(пропенилоксиметил)— карбазолы могут использоваться для синтеза новых полимеров.

Эфиры общей формулы 1 полимеризуются по катионному механизму в присутствии эфирата трехфтористого бора по следующей методике: в колбу, охлажденную до -30 С, загружают. о

0,015.мл (5,5X. мол. от количества мономера) эфирата трехфтористого бора, 10 мл толуола и 0,022 моль соответствующего пропенилового эфи71455 4 ра 9-оксиметилкарбазола. Массу выдерживают 2 ч, добавляют 1 каплю

307-ного аммиака и выливают при интенсивном перемешивании в гексан.

Осадок фильтруют, промывают гексаном сушат. Получают полимеры, обладающие хорошими пленкообразующими свойствами.

Данные о свойствах полимеров на

10 основе 9-(пропенилоксиметил)-карбазолов представлены в таблице.

Таким образом, 9-(пропенилоксиметил)-карбазолы общей формулы 1 являются полупродуктами для получения

f5 фоточувствительных полимеров, обладающих высокой эластичностью и низкой температурой размягчения.