Способ получения @ -хлорэтилметилового эфира

 

Изобретение Относится к простым эфирам, в частности к получению/ -хлорэтилметилового эфира. Цель - увеличение выхода. Получение ведут реакцией этиленхлоргидрина, метанола и серной кислоты при молярном соотношении 1:2:1 и температуре 120-140°С, Метанол вводят двумя равными порциями с охлаждением реакционной массы до комнатной температуры после введения первой порции и прекращения отгона продукта. Выход 31-93% (против 10% в известном способе). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (! 9) ((() (5))с С 07 С 41/03, 43/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Р

° "с „

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4482387/04 (22) 15.09,88 (46) 23.06,91. Бюл. N- 23 (72) Е.И.Верхутова, О.А.Зайдман, Э.В,Сонин. Ю.А.Трегер и Н.С.Максимова (53) 547.27.07(088.8) (56) Поконова Ю.В. Химия и технология галогенэфиров. — Л.: ЛГУ, 1982, с, 202. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р -ХЛОРЭТИЛМЕТИЛОВОГО ЭФИРА

Изобретение относится к улучшенному способу получения ф-хлорэтилметилового эфира.

Цель изобретения — увеличение выхода продукта.

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают этиленхлорид, серную кислоту и метанол в эквимолярном соотношении, и смесь нагревают до температуры 130 С. Образующийся в ходе реакции Р -хлорэтилметиловый эфир непрерывно отгоняют из реактора, поддержимэя высокую температуру воды в обратном холодильнике (92-94 С). После окончания выделения целевого продукта реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, добавляют такое же количество метанола и повторяют операцию. Отогнанный целевой продукт промывают водой или насыщенным раствором хлористого натрия, отделяют органический слой в делительной воронке и сушат его. Целевой продукт энализируют методом гаэожидкостной хроматографии в режиме программирования температуры 100-180 С со скоростью 12,0 град/мин нэ колонке, эапол(57) Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению,8-хлорэтилметилового эфира, Цель — увеличение выхода.

"Получение ведут реакцией зтиленхлоргидрина, метанола и серной кислоты при молярном соотношении 1;2:1 и температуре

120 — 140 С. Метанол вводят двумя равными порциями с охлаждением реакционной массы до комнатной температуры после введения первой порции и прекращения отгона продукта. Выход 31 — 93 (против 10 (в известном способе). 1 табл. ненной хроматоном N - AW - DMCS с нанесенной на него жидкой фазой карбовакс— ,1500 (15 )(,). Выход целевого продукта составляет 93 при селективности его образования 95,12 . В качестве побочных продуктов в реакционной смеси образуются хлорекс и диметиловый эфир в небольших количествах, Результаты испытаний приведены в таблице.

Из представленных в таблице данных видно, что изменение отношения реагентов и количества порций метанола приводит к снижению выхода целевого продукта. Желательный температурный интервал осуществления способа 120-140 С, поскольку при пониженных температурах уменьшается выход целевого продукта, а при повышенных выход не увеличивается.

Предлагаемый способ позволяет значительно увеличить выход целевого продукта по сравнению с известным: 31 — 93 против

10 в известном способе.

Формула изобретения

Способ получения,в -хлорзтилметилового эфира взаимодействием этиленхлор1657486 танол: серная кислота - 1:2:1 и метанол вводят двумя равными порциями с охлаждением реакционной массы до комнатной температуры после введения первой порции и

5 прекращения отгона продукта. гидрина, метанола и серной кислоты при

120 — 140 С, с одновременной отгонкой продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, реагенты берут в молярном соотношении этиленхлоргидрин: ме4

Получено (органниеская фвва) Подано

Температура, С

Опыт

Спосоо введения метанола

ОХГ:СНЬОН:

: Ht8O4

ЭХГ:СйаOHt

Диметилолый афнр Н ета мол

: Н,SO4

r 2 г 2 молярное соотионенне

I 40:32:48

1,0:0 2t1,0 1ЭО

O St2,О)1,О IЭО

Двумя равными порциями с ояландением до комнат ной темпера- туры после введения первой порции н прекрапепня отгона продукта

0,53

3 i 43

$23

2,32

16,45

24,04

1Ь,25

26 00

SO 56

25,73

2 20:32: 46

3 40 32: 24

4 40)6:48

1,012,010 S

1,0:О,Stl ° О

1,012,012,0

2,0tl,OtI,O

IЭО

1ЭО

130

5,21

l,1I

Ь,ОЬ

1Ь,ЭI

2,00

0,99

25 IÛ

2,27

2,06

130

I,0tl Ot2 О 130

1,0:1,011 IO 130

5,02

11,02

0>99

24,40

2 ° 17

24,26

1,0t2 5t1,0 130

1,23

1,73

10 40:24:48

11 40:48:48

130

0,12

12,Э9

Oi07

32,32

I Э,92

19,20

20,40

I 30

1,69

l,34

То не

12 40:32:72

13 40:32 46

130

1,33

2,07

2,19

130

Одной порцией по каплям

Э,23

14 40з Э 2146

15 40в32з48

130

2,73

4,17

1,0:2,011 0 130

2,В9

Двумя равными порциями беа оклаадения до комнатной температуры после введения ttep" вой порции и прекрапения етгон&

l,89

19, FO

30 i l 4

16 40:32148

23,71

1 ° 012,0:1,0 90

2,41

3,58

Дву рави мн порциями с окланденяем до комнатной температуры после еаедФния первой порции и прекранения отгона продукте

35, 21

1,0. 2,0 1,0 100

),О:2,011,0 .110

1 >89

2 ° 83

22,53

То не

2,09

3,15

1,66

2 ° 09

2,25

21,91

16,26

16,26

120

1,032,011,0

1,05

1,0: 2,0: 1,0 140

1,0:2,011 O 150

1,32

1,42

I,46

16,08

1,О:2,0 1,0

130

Тремя рванями порциями с ояландеппем до комнатной температуры после введения кендой порции и прекраиення отгона

2,1В

24, 54

5 40t 32: 96

6 80:16. 48

7 40: 1 6t 96

8 40;16 148

9 40. 40:46

l7 40:32,48

18 40 32 4В

19 40. 32:48

20 40:32:48

21 40t32t48

22 40:32!46

1,0tl,5:1,0

1,ОiЭ,Оиl,О

1,0!290119$

1,012,0:1,0

1,012,0!1,О

0,84

7,22

8,28

14,91

8 ° 24

l,26

12,74

21 ° 56

40,82

22 ° 91

29,93

31,16

33 ° 79

33,04

25,75

25 ° 76

25 ° 49 !

36> 19

1657486

Продолжение таблицы

> >

Получено (органнческак фээа) нлыт

Конверснк, 3Xr, 2

Вывод чфнра (на лот ланный ЭХГ), 2

Пеорганнческак фазе

Селектнвность обХлорэтнлнетнловыл Этнленхлоргнлрнн эфн р

Хлоггкс раэованню >фнра, 2

ПС ° Í Воз, I,71

2,70

97,90

99,88

95.12

1,33

0,04 и

0,7!

9Э,12

О 84

69,1 3

22;32! 0,6!

40,18 40,! 3

19,84

39,62

30,03

0,02

16,20

7,23

25,65

14,9!

98,88

51,35

53,87

60,Э9

54 18

0,45

40,14

1,27

50,8Э! 9,46

15,95

25,24

104,80

55,87

104,44

24,83 39,45

36,79 41,75

0,80

3,43 3,89

89,02

44,8

4,67 18,85

Э9,63

4Э,ВЭ

41,40

19,44

2,22

4,92 15,60 34,24 56,44

53,49 50,49

89,02 87,37

21,71

41,03

2,24

1,04 Э,ВЭ

l8,72 0,22

S6,77

Si 38

0,74

0,38

54,53

56,82

83,23 в9 15 72 48

88,14 86,89

79,08 78,01

74,59 53,17

67,26 49,03

79,57 64 ° 8!

10,76

34,03

5,24

4,15

0,72

0,89

0,57

40i80

40>82

5l,53

67,17

12.

6,85

4,16

0,54

11,49

10,84

55,85

54, 50

17,91 ! 6,56

6,43

I 0>02

12,95

24,96

23,02

38,91

35,16

8i48

72,90

81,45

7,42

II,35 5,92

55 >27

30,4Э 46>56

9,06

)4,60 21 ° 68 19,09 28,35 7,52 11,17 52,67

59, 5 31,11

52,28

8,80

72,2Э

71,25

53,33

53,68

16,19

14,64

20,19

9,76

21,21

42,18

5,18

56,85

56,86

90,71

0 39

6,53

0,40

88,29

88,51

72 45

41,04

0,38

21, 24

21

0,60 4,04

33 4,59

6,40

56,90

52,20

41,17 65,26

6,77

4Ь,90

IS>95

23 ° 53

Составитель M. Меркулова

Техред М.Моргентал Корректор И. Муска

Редактор Н..Гунько

Заказ 1687 Тираж 265 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

43,73

9,43

25,02

14,56

40,87

47,65

57,60

59,21

30,28

31,98

Ь6,79

65 ° 00

24,28 5,87

22,07 6,47

0,62 3,27

0,63 4,12

56,74

52,47

32,85

52,43

98 00

44,00

94,45

94,40

98,1 S

73,!О

98 ° 58

98 65

71 ?8

59,53

6Э,40

99,0Э

99,00

99,05

50,30

31,01

53,10 .39,17

43,00

45,17

89,83

87,41

87,67

33>98