Способ получения хлорфторалкиловых эфиров

 

Изобретение касается галоидэфиров, в частности хлорфторалкиловых эфиров общей ф-лы R-O-CCLF-CCLF<SB POS="POST">2</SB>, где R=CCLF<SB POS="POST">2</SB>-CF<SB POS="POST">2</SB>, CF<SB POS="POST">3</SB>-CF<SB POS="POST">2</SB>-CF<SB POS="POST">2</SB>, CF<SB POS="POST">3</SB>-CF<SB POS="POST">2</SB>, которые могут быть использованы в синтезе виниловых эфиров. Цель - создание новых полупродуктов для синтеза указанных эфиров более простым путем. Синтез полупродуктов ведут реакцией галоидолефина с соответствующим галоидсоединением ф-л CCL F=CCLF и R-CF<SB POS="POST">2</SB>-OF в присутствии инертного газа при пониженной температуре. Новые эфиры позволяют получать виниловые эфиры с выходом 29,8% против 91,8% без использования высокого нагревания [100-450°С], в присутствии твердой окиси элемента групп II-A, III-B, IY-A Периодической системы.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

С 07 С 41/;Е, 43/12

« "«М ": "6 !?Н11

:.%ИМ ъ..., А

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4027584/23-04 (22) 16,05.86 (» ) 20781 А/85 (32) 17.05.85 (33) IT (46) 30 12 89 Бюл. И 48 (71) Аусимонт С. и, А. (1Т) (72) Дн<орджио Гульелмо и Лжампаоло Гамбаретто (IT) (53) 547.27.07 (088.8) (56) Успехи химии, 1980, с, 1280, Патент США 4357282, кл. 568-682, опублик. 1978.

Патент СИА 1 4334105, кл, 260-544, опублик. 1979.

Патент Англии У 1033919, С2С, опублик. 1966.

Изобретение относится к способу получения новых хлорфторалкиловых эфиров общей Формулы

СС1 CCIF 9 где R — CC11 г -СР, -, CF -CF -CF

CF C a которые могут найти применение для получения соответствующих простых виниловых эфиров.

Цель изобретения - разработка способа получения новых хлорфторалкиловых эфиров, использование которых позволяет получить соответствующие простые виниловые эфиры более простым способом.

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРФТОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ (57) Изобретение касается галоидэфиров, в частности хлорфторалкиловых эфиров общей ф-.пы К-О-CC1F-СС1Е где, . -CC 1 Fg -СЕ,- ф C 3 -CF которые могу:. быть использованы в синтезе виниловых эфиров, Цель — создание новых попупродуктов для синтеза указаннь х эфиров более простым путем.

Синтез полупродуктов ведут реакцией галоидолефина с соответствующим галоидсоединением ф-л СС1Г=СС1Г и

R-CF -OF в присутствии инертного газа при пониженной температуре. Новые эфиры позволяют получать виниловые эфиры с выходом 29,83 против 91,8Ф без использования высокого нагревания 100-450 С), в присутствии твердой окиси элемента групп II-A, III-B, IV-А Периодической системы, П р и и е р 1. В верхнюю часть @Э металлического трубчатого реактора, имеющего внутренний диаметр 1 см и ф длину 1300 см, охлажденного до температуры -30 С, подают при абсолют- р ном давлении 110 КПа газовую смесь

Nz/Сг Fâ OF при 20 об.4 C F OF; на расстоянии приблизительно 300 см от вер-: шины подают газовую смесь С CIF /CC1F-=CC1F при 20 об. а CC1F=CC1F . Скорость (ф двух потоков регулируют при 18,7 Ил/ч каждый. Поток, покидающий реактор, охлаждают до температуры -80 С и конденсат перегоняют. Через 6 ч непрерывной подачи получают 72 г фракции при

1. ) 33624

994 по массо CzFJ ОСС11 " СС1Г э В1,1ход составляет 25 моль„".

Продукт идентифи ци руют ма <. с- спе ктрофотометрией и о1- имеет т„кип,. (.0-62 С.

Элементарный анализ продукта следующий, мас.Ф: С,С1,F, O; " 16,7; С1

24,7; 1 53,0; 0 5,6„ . Для дегалогенирования данного прс- )10 дук-1-а используют колбу емкостью

100 мл, которая снабжена ректификационной ког!Онкой, отводной трубкой и конденсатором. В колбу при комнатной температуре и при перемешивании загру.f"J ,,((ают С1 мл диметилсульфоксида, 5 г

К СО,, 1 г К3, 5 г цинкового порошка и 20 г продукта. Смесь нагревают до

55 с и через 4 ч 13,5 r,, F; -o-cF=(;2 собирают с вь(ходом 89,,7 o n продукт имеет т.кип. 9 С. Элементарный анапи, следующий, мас.3: С Р, О; С 22,2; С1

70,4; О 7,4„

Пример 2. Осуществляют исг1ытание, как В примере 4,, однако загру-" 25

JI(aeT в верхнюю часть реактора газов»1» смесь N2/ СС1Е2 СР2 OF при 20 GQ,4

CC1F, -СУ ОГ„Через 10 < непрерывной подачи и последующей перегонки полу* чают 31 г продуктс1 с ВыхОДОК 994, который при масс-спек,рофотометрическОм анализе иpBнтифицvp»ется как

CC1F. -CF -СС1Р-CC).F» при э.!.Ом пр<эдукт имеет т.кип. 90- .,2 Ñ.

3.пементарный анализ следующии,, мас.й: С<С1,. Г,О; С 15,,8; С) 35,1,:

F 43„8„0 53 °

Соответст Вующий винило аый эфи j)

СС1У, -CF2-О-СГ=СР получают из этого г!родукта дегалогенированием, как опи",;0 само в примере 1, при эт"м выход сос- тавляет 88,!=,4, Виниловы! эфир имеет т,кип.

43 С„ Зг!ементарный анализ следующий„ мас. : С,С11, O: С 20, (э ) С). 1. г, 3; д,6„9.

П р и м, е p, Осущест PJiRkiT и1" rlbl" тание, как: в г!римере ), сднако подают а верхнюю часть реактора газс,вую смесь N„/C), -Gl. -CI -!11 пои 20 сб 4

С1" -СГ2 CF2.-OF. )ерез 10 ч непрерывной подачи и поспеду(ощей перегонки получают 40 г продукта при выходе 991, который при масс-спектрофотометоическом анализе идентифицируют как

1.;! -С1 -CF, -О- "C1F-CÑ1F,. Т.кип, продукта с(эста .-, г(яет Pi 0/2 С .

Элементарный анализ продукта следуЮ(ЦИЙ, Ма!С, lo i C Ñ) z )î0: С 1 7 э 8;

Р <6 4. 0

Соответствующий виниловый эфир

Cl ;-С1г -СГ -О-С1"=СГ получают из этого продукта дегалогенирование.1, как описано в примере 1 „пр1лчем 3blход эфира составляет 91,8i. Он имеет ,о„

Т, КИП. Э- (Э С, ЭЛЕМЕНТарНЫЙ o!Holr!ÈÇ следующий, мас ..",: С,F, О, С 22,6; F

7),4„О 6,0. . аким образс1м, синтезированные хлорфторалкилое!ые эфvры позВОляют по

Jl /чить дОста го "1нО простс и с Высоким выходом состветствующие виниловые прость!е эфиры„ В то время извес1ныи

:Г(ОСОб ТрЕбозаГ ПримЕНЕНИЕ 1-..тЕХИ1.МЕтрИЧЕ1-КИХ КОГ ИЧ;.< T(o:-<.ВГГИ11=НИЙ (1!ОО Л»ЛЬ! которье на!греваг!и пр(. 00- 4:>0 .. в присутствии твердой окиси элемента

1 рупп 1)-A . .11- l:,, 1!" "А, О г М t J а И 3 О б р С T Е и И р

Способ голучения хлорфторалки loBblx эфиров общей формулы

R — O - СС1F — C 1F где R — СС) Р,-CF --,. СГ,,-Сг,-CF,, (Ь --(.E отличающийся тем, то галОидсоеди ;ение Общей фор!лу.г(ы

R — С1,, С!:1 „ -,Te R — СГ,-, CC1F СГ,.-С1,—, подвергают взаимодействию с 1-алоидолефином форму Ibl CC1F CC1F B присутствии инер -ного газа при пони>кенной температуре, Составитель 11.Иеркулова

Редактор С.Полякова Техред !1„)(<1даяич Корректор Т.Малец

Заказ 8110/59 Тира)н 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по !!Зобрете1!Иям и Открытиям г.ри ГКНТ СССР

1 ) 3035, (осква, Я-3, Раушская наб .. д. 4!r>

Производственно-издательский комбинат Патент, г. Угкгород, ул. Гагарина,,1 )1