Способ получения транс-2,3-дифенил-1,1-дибромциклопропана

 

Изобретение относится к галоидуглеводородам, в частности к получению трэнс- 2,3-дифенил-1,1-дибромциклопропана, используемого в препаративном органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией транс-1,2-дифенилэтилена с метиленбромидом в присутствии гидроксида натрия и бензола при молярном соотношении 1:(7- 8):():5. Процесс проводят при 20-25°С и интенсивном перемешивании Выход уве личивается на 27-28%. 1 табл

СОЮЗ СОВЕ1СКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (н5 С 07 С 23/04, 17/28

ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4756959/04 (22) 09.11.89 (46) 15.10.91. Бюл. Ф 38 (71) Уфимский нефтяной институт (72) О.Г.Сафиев, А.А.Вильданов, В.Н.Орловская, В,В,Зорин и Д.Л.Рахманкулов (53) 547.422.07 (088.8) (56) Е,V.Dehmlow, I Schonefeld; . Lieblgs Ann.

chem. 1971, В, 744, s. 42 — 50. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-2,3-ДИФЕНИЛ-1,1-ДИБРОМЦИКЛОПРОПАНА

Изобретение относится к галоидуглеводородам, в частности к способам получения транс-2,3-дифенил-1,1-дибромциклопропана, используемого в качестве полупродукта в препаративном органическом синтезе.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, Изобретение иллюстрируется примерами 1,2 и 8. Сравнительные примеры 3-7 и

9 — 14 показывают нецелесообразность осуществления процесса за пределами выбранного интервала параметров. Видно, например, что повышение времени процесса, равно как и избытка метиленбромида и гидроксида натрия, не приводит к заметному увеличению выхода, а лишь к расходу реагентов. Уменьшение времени, снижение избытков реагентов и выход за пределы температурного интервала ведут к ухудшению выходов.

П р и м е о 1. В стеклянный реактор объемом 150 см, снабженный обратным холодильником и лабораторным миксером, помещают 0,4 моля (16,0 r) растертого в по„„ 43 „„1684271 А1 (57) Изобретение относится к галоидуглеводородам, в частности к получению транс2,3-дифенил-1,1-дибромциклопропана, используемого в препаративном органическом синтезе, Цель — повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией транс-1,2-дифенилэтилена с метиленбромидом в присутствии гидроксида натрия и бензола при молярном соотношении 1:(78), (4 — 5):5, Процесс проводят при 20-25 С и интенсивном перемешивании. Выход уве личивается на 27 — 28%. 1 табл. рошок гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс -1,2 дифенилэтилена, 0,7 моля (121, 7

r) бромистого метилена, 0,5 моля (39,1 г) бенэола и в течение 14 ч интенсивно перемешивают лабораторным миксером. Затем содержимое фильтрук т на колонке с А гОз.

Получают 20,8 г продукта, выход 59% на взятый транс-1,2-дифенилэтилен.

П р м е р 2, Аналогично примеру 1 используют 0,4 моля (16,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,8 моля (139,1 г) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 г) бензола. Синтез ведут 15 ч и получают 21,1 г (60%) целевого продукта на взятый транс-1,2-дифенилэтилен, Пример 3. Аналогично примеру I используют 0,2 моля (8,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,8 моля (139,1 г) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 г) бензола. Синтез ведут 15 ч и получают 16,9 г (48%) целевого продукта на взятый транс-1,2-дифенилэтилен, Пример 4, Аналогично примеру 1 используют 0,1 моля (4,0 г) гидроксида на 1 684271

Время, ч

Соотно транс-1, илэтилен стсго мР гидро к трия и Ь

16

13

1:7

1:8

1:8

1:8

1;7

1:7

1:7 трия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,8 моля (139,1 г) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 г) бензола, Синтез ведут 15 ч и получают 12,7 г (36;4) целевого продукта.

Пример 5, Аналогично примеру 1 используют 0,4 моля (16,9 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,7 моля (121,7 г) бромисто-о метилена и 0,5 моля (39,1 г) бензола, Синтез ведут 16 ч и получают 21,1 г (60 j<) целевого продукта.

Пример 6. Аналогично примеру 1 используют 0,4 моля (16,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,7 моля (121,7 г) бромистого метиленэ и 0,5 моля (39,1 г) бензала, Синтез ведут 13 ч и получают 19,7 г(56;4) целевого продукта.

Пример 7, Аналогично примеру 1 используют 0,4 моля (16,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,7 моля (121,7 r) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 r) бензола. Синтез ведут 12 ч и получают 17,6 г (50 g целевого продукта.

Пример 8. Аналогично примеру 1 используют 0,5 моля (20,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,8 моля (139,1 г) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 r) бензала. Синтез ведут 15 ч и получают 20,8 г (597, ) целевого продукта.

Пример 9. Аналогично примеру 1 используют 0,6 моля (24,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,8 моля (139,1 г) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 г) бензола, Синтез ведут 13 ч и получают 20,4 г(58 ) целевого продукта.

Пример 10, Аналогично примеру 1 используют 0,4 моль (16,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс — 1 2-дифенилэтилена,,0,6 моля (104,3 r) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 г) бензола, Синтез ведут 14 ч и получают 20,1 r (57 Д ) целевого продукта.

Пример 11, Аналогично примеру 1 используют 0,4 моля (16,0 г) гидроксида натрия,, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,5 моля (86,9 г) бромистого метилена и 0 5 моля (39,1 г) бензола. Синтез ведут 15 ч и получают 18,0 r (54"-,ь) целевого продукта.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 0,4 моля (16,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 r) транс-1,2-дифенилэтилена, 0,9 моля (156,4 г) бромистого метилена

5 и 0,5 моля (39,1 г) бензола. Синтез ведут 15 ч и получают 21,1 r (60)(,) целевого продукта, Пример 13, Аналогично примеру 1 используют 0,4 моля (16,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 г) транс-1,2-дифенилэти10 лена, 0,7 моля (121,7 г) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 г) бензола. Синтез ведут при

35...45 С в течение 14 ч и получают 17,6 г (50Я,) целевого продукта, Пример 14. Аналогично примеру 1

15 используют 0,4 моля (16,0 г) гидроксида натрия, 0,1 моля (18,0 r) транс-1,2-дифениэтилена, 0,8 моля (139,1 г) бромистого метилена и 0,5 моля (39,1 r) бензола . Синтез ведут при 0...10 С в течение 15 ч и получают 16,9

20 г (48 ) целевого продукта, Температура плавления выделенного транс-2,3-дифенил-1,1-дибромциклопропана 62 С (отвечает литературным данным).

Данные, полученные при исследовании

25 оптимальных параметров способа получения транс-2,3-дифенил-1,1-дибромциклопропана,.приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход транс-2,3-дифе30 нил-1,1-дибромциклопропана на 27 — 28 .

Расширяется ассортимент исходных реагентов за счет использования в качестве дибромциклопропанирующего агента бромистого метилена, 35 Формула изобретения

Способ получения транс-2,3-дифенил1,1-дибромциклопропана взаимодействием транс-1,2-дифенилэтилена с полибромметаном в присутствии гидроксида натрия при

40 20 — 25 С и интенсивном перемешивании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве полибромметана используют метиленбромид, процесс ведут в течение 14 — 15 ч в среде

45 бензола при молярном соотношении транс1,2-дифенилэтилена, метиленбромида, гидроксида натрия и бензола 1:(7 — 8):(4 — 5):5.

1684271

Продолжение т а б л и ц ы

Составитель Н.Гозалова

Редактор М.Самерханова Техред М.Моргентал Корректор Т.Малец

Заказ 3482 Тираж Подписное .

В НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская нэб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул, Гагарина, 101