Способ получения комплекса (-)-ментоксигерматрана с хлороформом

 

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, в частности к получению комплекса (-)-ментоксигерматрана с хлороформом. Цель - разработка способа получения новых соединений. Получение ведут реакцией (-)-ментокситриалкилстаннана с бромгерматраном в эквимолярных количествах при комнатной температуре в среде хлорофоома. СП с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 F f/30

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ.ПЬСТВУ (21) 4794707/04 (22) 22.02.90 (46) 07.12.91, Бюл, N 45 (71) МГУ им, М.В.Ломоносова (72) Л.И.Ливанцова (SU), Насим Мохаммед (IN), Д.П.Крутько, Г.С.Зайцева и В.С.ПетроС11н (SU) (53) 547.246.07(088.8) (56) Гар Т.К„Миронов В,Ф, Металлоорганическая химия, 1988, т, 1, № 2, с. 260 — 277.

Химический фармжурнал, 1984, т, 18, ¹

2, с. 154.

Хромова H. IO. Дисс.конд,хим.наук. — M.:

ГНИИХТЭОС, 1983, с, 117 — 124, Satge J. Comprehensive organometallic

chem., Gern1anium, 1982, ч. 2, р. 399. .}.Grganomet, Chem., 1982, ч. 233, р.1147.

Изобретение относится к химии комплексных элементоорганических соединений, а именно к новому способу получения ранее не описанного комплекса (+ментоксигерматрана с хлороформом формулы

NQ (= ,х, с1 Н

Целью изобретения является разработка удобного метода синтеза комплексных соединений нового типа — комплексов (+ ментоксигерматранов с хлороформом (i) с ценными свойствами.

Пример 1. К раствору 1,00 r (0,0028 моль) триэтилментоксистаннана (Иа) в 3 мл г

„,5U 1696431 А1

4 (Г4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСА(+

МЕНТОКСИГЕРМАТРАНА С ХЛОРОФОРМОМ (57) Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, в частности к получению комплекса (+ментоксигерматрана с хлороформом. Цель — разработка способа получения новых соединений.

Получение ведут реакцией (+ментокситриалкилстаннана с бромгерматраном в эквимолярных количествах при комнатной температуре в среде хлорофоома. хлороформа добавляют по каплям при перемешивании при комнатной температуре раствор 0,827 г (0,0028 моль) бромгерматрана (III) в 2 мл хлороформа. Реакционную Ch смесь выдерживают в течение 2 сут. Выпав- ф шие кристаллы отделяют и выдерживают (,А) при остаточном давлении 1 мм рт.ст. Выход

1,13 г(827, оттеоретического), т.кип, 182183»С aa 23.93 (с = 1,83, ДМСО).

Найдено 7: С 40,80; Н 6,70; Ge 15,05, .C17H32Cl3GeN04

Вычислено 7: С 41,38; Н 6,54; Ge 14,71, ПМР (д, м.д., CO2Clz): 2,82 т(2Н, СН2М);

3,63 т (2Н, CHgO-); мультиплеты (+ментольного цикла находятся в стандартной области.

ЯМР С (д, м,д., CDzClz): 51,06 (С-N);

56,49 (С-О); 71.32 (С-OGe); остальные сигна1696431

1 Оотай Tifilkь С . .i ffifPlififif3

Техред М, 1:11 орге 1T„=fr ffрректор Л Бес1;ид !

Редактор И,Дербак

Заказ 4274 Тираж 11 ЭДПИСНОЕ

ВНИИПИ Государс1вен11ого комитега ofi изобретеf1 1Af1 N 0TKoolT1>fff "; при Г1<Н 1 СС("Р :1. 1035, МоскFid, "(-35. Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комби-1ат "Г1атент", г. ужгород, ул.Гагарина, "01 лы соответствуют 1-ментольному циклу

46,00; 34,96; 31,58; 24,85; 23,22; 22,78; 21,65;

16,46 и 76,9 СНС1з.

Пример 2. К раствору 1,2 f. (0,0027 моль) трибутилментоксистаннана (11б) в 3 мл

СНС!з добавляют при перемешивании при комнатной температуре раствор 0.81 г (0,0027 моль) соединения (III) в 2 л СНС(з.

Реакционную смесь выдерживают в течение

2 сут, выпавший осадок отделяют и выдерживают в течение I ч при остаточном давлении 1 мм рт.ст„Выход 1.1 г 1,6i3% от теории), т пл. 182 — 183ОС, СГ1ектр Бд ь н ые харак геристики соответствуют описанным в примере

1, Пример 3, K рас вору 0,91 г (0,0025 моль) соединения (Ila) в 3 «r, CHC4 добавляют раствор 0 75 (0 0025 моль) соединения (ЙЦ в 2 мл СНОз. Киг1ятг -; реакционную смесь в течение 1 ч и оставля1от при кок-:нотной температуре на ночь, Полученный целевой продукт высаживают пентаном. Выход

0,6 f (48 / от теории) соединения (I), т,пл.

182оС сть1о совпадают с данными, описанными в пpи f8p8 1

fl р и м е р 4, Аналоги:м э примерю 1,,QQ

Г (О,ОО 8 мОль) сОединения 11 а) в 3 1 f С -. 1.,(з смешивают с 0,827 г (0,0028 моль) соединения (ГИ) в 2 мл СНС1з, Реакционную см-:"ü выдерживают в тече :ие 3 сут. Выдела от

1, 5 г (83;4 От теории „I соединения (I), т.гл.

181-182 С. Спектральные характеристики аналогичны примеру 1, Пример 5. Аналогично примеру 1 1,00 г (0,0028 моль) соединения (Ilaj в 3 мл СНС1з

5 смешивают с 0,827 r (0,0028 моль) соединения (Ш(в 2 мл СНС!з. Реакционную смесь выдерживаfo» в течение суток, Выделяют целевой продукт 0,62 г (50% от теории), т.пл. i 82-183 С, Спектральные характеристики

10 соответствуют описанным в примере 1.

Таким Образом, г1редлагаемый спОсоб является первым примером образования комплексного соединения I. ìeHToêcèãåpматрана с хлороформом при прямом взаи15 модействии 1-ментокситриал килстан нана (11а,б) с бромгерматраном (III), протекаю,цеfo в мягких условиях в отсутствие катализаTQP 3, Формула изобретения

20 Способ получения, ко :,.плекса (-)-ментоксигерматрана с хлороформом формулы о 1 л и ч а ю 1ц и и с я -гем, ч го (+ментокситриалкилстаннан подвергают взаимодейст30 вию с бромгерматраном в эквимолярных количествах при комнатной температуре в среде хлороформа.