Способ получения октан-4,5-диона

Авторы патента:

ПАСТУШЕНКО ЕВГЕНИЙ ВАЛЕРИЕВИЧ

КРУГЛОВ ДМИТРИЙ ЭДУАРДОВИЧ

КОСТЮКЕВИЧ ЛЮДМИЛА ЛЕОНИДОВНА

КОМАРОВА СВЕТЛАНА ВИКТОРОВНА

C07C49/12 - кетоны, содержащие более одной кетогруппы

СОЮЗ СОВЕ1СКИХ

СОЦИАЛИС1ИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ю 4 фь (21) 4784493/04 (22) 21.11,89 (46) 15.01.92, Бюл. М 2 (71) Башкирский государственный медицинский институт им. XV-летия ВЛКСМ (72) Е.В.Пастушенко, Д.Э.Круглов, Л.Л.Костюкевич и С.В.Комарова (53) 547.44(088.8) (56) Harch Goral, А.I.Gordon. Metrahedron

Lett., 1971, ч. 31, р. 2941-2942. (54) СПОСОБ ПОЛУЧ Е k ИЯ OKTAH-4,5-ДИОНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения октан-4,5-диона, который используют в аналитической химии и технологии для экстракции ионов металлов в газожидкостной хроматографии и фракционной сублимации дикетонатов металлов.

Известен способ получения октан-4,5диона, заключающийся в том, что окисляют алкин RC: â€” CR воздействием R404, К 0,01 экв. R40z при перемешивании и охлаждении льдом добавляют 0,69 моль водного раствора NaOCI или 10=,ь-ный раствор Nal04, Реакционная смесь желтеет. Затем в течение часа добавляют порциями (no 3-4 r) алкил в растворе CCI4 (1 ммоль/4 мл CCI4) и одновременно раствор NaOCI. Цвет реакционной смеси становится черным.

Контролируют по гесту ía NaOCI. После исчезновения ионов OCI отделяют органический слой от водного, водный слой фильтруют, затем экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют с органическим слоем, „„Я „„1705274 А1 (57) Изобретение касается дикетонов, в частности получения октан-4,5-диона, используемого в аналитической химии для экстракции ионов металлов в газожидкостной хроматографии. Цель вЂ” повышение выхода и качества целевого продукта при упрощении процесса. Его ведут жидкофазным окислением 2,2-би-тетрагидрофурана перекисью третичного бутила при молярном соотношении 1:(0,5-0,8) и при 130-160 С в течение 0,5 ч. Эти условия снижают стадийность процесса и увеличивают выход целевого продукта с 58,5 до 70-75 (. 1 табл. промывают, сушат, растворитель испаряют в вакууме и остаток очищают перегонкой.

Выход кетона составляет 58,57.

Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта и сложность технологического процесса (его многостади и ность).

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса, Поставленная цель достигается спосо60М получения октан-4,5-диона путем жидкофазного окисления органического соединения, отличительной особенностью которого является использование в качестве органического соединения 2,2 -би-тетрагидрофурана и проведение окисления перекисью третичного бутила при 130-160

С в течение 0,5 вЂ” 2 ч при молярном соотношении 2,2 -би-тетрагидрофуран:перекись третичного бутила 1:0,5-0,8.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

1705274

Пример1. В автоклав загружают14,2 г

2,2 -би-тетрагидрофурана (2,2 - БТГФ) и 7,3 перекиси третичного бутила (ПТБ), молярное соотношение 1:0,5. Автоклав закрывают и выдерживают при 140 С 1,5 ч. Затем охлаждают. Реакционную смесь подвергают раэгонке. Получают 50 г октан-4,5-диона, Выход составляет 707ь.

Полученный октвн-4,5-дион имеет следующие спектральные характеристики:

Спектр SIMP Н (о, м.д.): 0,91-2,08 М (1 ОН, СН2СНз); 3,12-4,01 М (4Н, СНгСО); масс-спектрг/z ($ от максимального пика):

41 (36,48); 42 (33.30); 43 (39,45); 55 (35,71); 50 (34,64); 84 (24,51); 87 (100,00); 114 (2,74);

142 (1,97).

Пример 2. В автоклав загружают 14,2 г 2,2 -би-тетрагидрофуранв и 7,3 г перекиси третичного бутилэ. Автоклав закрывают и выдерживают при 130 С 2 ч. Затем автоклав охлаждают, реакционную смесь перегоняют. Получают 5,1 г октан-4,5-диона.

Выход составляет 71 ®.

Пример ы 3-13. Процесс проводят так же, как в примере 1.

Результаты приведены в таблице.

Как видно из приведенных в таблице данных, проведение процесса при температуре ниже 130 С (пример 7) и выше 160 С

* Сравнительные примеры. (примеры 10 и 11) приводит к снижению выхода целевого продукта, Сокращение продолжительности процесса (пример 11) либо ее увеличение (пример 9) также приво5 дит к снижению выхода целевого продукта, При небольших количествах перекиси третичного бутила процесс протекает с малой скоростью, увеличение количества перекиси(пример 12) приводит к снижению выхода

10 целевого продукта.

Данный способ получения октан-4,5-диона позволяет увеличить выход целевого продукта с 58,5 до 70-757. и упростить технологию процесса за счет уменьшения чис15 ла стадий.

Формула изобретения

Способ получения октан-4,5-диона путем жидкофазного окисления органическо20 го соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве органического соединения используют 2,2 -би-тетрагидрофуран, а

25 окисление проводят перекисью третичного бутила при 130-160 С в течение 0,5-2 ч при молярном соотношении 2,2 -би-тетрагидроI фуран:перекись третичного бутилэ 1:0,50,8.

Способ получения алифатических -дикетонов // 454196

Способ получения алкил- или 2-алкенил- замещенных р- дикетонов // 436045

Способ получения бисоксикетонов // 371195

Всгоо.оснаяп"т''й'у»1 trv--v-r- -isiii .\u!liuu--.i.,ati,i ib, ид)в. д. симонов, г. м. коновалова и а. ф. дии...!,..^ библио гикахимических средств защиты растений // 368225

Способ получения а-замещенных р-дике'гонов // 364591

Способ получения 1,4- и 1,3-бис-(оксибензоил)-бензолов // 362001

Способ получения дитиосемикарбазонов жирных р-дикетонов // 356274

Способ получения дикетоноввсгсоюзнаяпя:итр-:цп; |чеендя____5'^б.пио~тка // 351824

Способ получения 2-алкил-1,3-дикетонов // 350780

Способ получения 3,4-эпоксикарана из 3-карена с одновременным получением 3-карен-5-она и 3-карен-2,5-диона // 2400465

Изобретение относится к области химии терпеновых соединений, а именно к способу получению 3,4-эпоксикарана формулы I с одновременным получением 3-карен-5-она формулы II и 3-карен-2,5-диона формулы III, заключающемуся в следующем: 3-карен обрабатывают разбавленной перекисью водорода в ацетонитриле в условиях каталитического действия сульфата марганца в присутствии бикарбоната натрия и салициловой кислоты с последующей экстракцией реакционной смеси хлористым метиленом, вакуумной разгонкой эпоксида-сырца и выделением 3,4-эпоксикаран 88%-ной чистоты с выходом 45%

Способ получения -кетосульфонов и 1,4-дикетонов // 2455271

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения -кетосульфонов общей формулы Iа-д и 1,4-дикетонов IIа-ж который заключается в том, что фенацилксантогенаты IIIа-ж в диметилсульфоксиде в присутствии сульфата железа (II) в соотношении фенацилксантогената IIIа-ж и сульфата железа (II) 1:1.1 моль обрабатывают 30% перекисью водорода в течение 2 ч при комнатной температуре, затем разбавляют реакционную массу водой

Способ получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона // 1773902

Способ приготовления катализатора для получения 3-ацетилгептан-2,6-диона и способ получения 3-ацетилгептан-2,6-диона с использованием полученного катализатора // 2494810

Настоящее изобретение относится к области химии кетонов, конкретно, к способу приготовления катализатора для получения 3-ацетилгептан-2,6-диона и к способу получения 3-ацетилгептан-2,6-диона с использованием полученного катализатора. Описаны способ приготовления микроразмерного катализатора для получения 3-ацетилгептан-2,6-диона, заключающийся в том, что гидрат хлористого церия формулы CeCl3×7H2O, растворяют в метиловом спирте, с последующим удалением растворителя путем его выпаривания в течение 1 часа при температуре 90°C и нагреванием остатка в течение 1,5 часа при температуре 150°C, и способ получения 3-ацетилгептан-2,6-диона путем взаимодействия ацетилацетона с метилвинилкетоном в присутствии полученного катализатора, процесс проводят при мольном соотношении ацетилацетон: метилвинилкетон: катализатор в пересчете на CeCl3×7H2O равном 1:1:0,1-0,2. Технический результат - увеличение выхода 3-ацетилгептан-2,6-диона до 76-87% за счет использования полученного катализатора, уменьшение количества используемого катализатора почти в три раза, проведение процесса получения 3-ацетилгептан-2,6-диона без растворителя, а также уменьшения длительности проведения процесса, что удешевляет процесс и снижает экологическую нагрузку на окружающую среду. 2 н.п. ф-лы, 4 пр.