Способ получения 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана

 

Изобретение касается простых эфиров, в частности получения 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана , используемого в органическом синтезе душистых веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией стирола с а-хлорметиловым эфиром в присутствии катализатора ZnCb и тризтилбензиламмония (молярное соотношение (1- 2):1) при их молярном соотношении 1:(1-1,2):(4-6) и комнатной температуре. Эти условия повышают выход целевого продукта с 75 до 92-93% при исключении конечной обработки реакционной массы и применения растворителя. 1 табл

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛ11К (я)5 С 07 С 43/12. 41/06ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4799180/04 (22) 05.03.90 (46) 23.05.92. Бюл. hh 19 (71) Институт органической химии

АН АрмССР (72) А.И,Дворянчиков, Г.А.Сафарян, А,С.Аракелян и А.А.Геворкян (53) 547.36.07 (088.8) (56) ЖОХ, 31, вып. 12, 1961. с. 3905-3909. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛ-1ХЛОР-3-МЕТОКСИПРОПАНА (57) Изобретение касается простых эфиров, в частности получения 1-фенил-1-хлор-3-меИзобретение относится к органической химии, и конкретно к способу получения 1фенил-1-хлор-3-метоксипропана формулы который может найти применение в органическом синтезе, в частности как полупродукт для синтеза душистого вещества . 1-фенил-3-метоксипроп-1-ена.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения

1-фенил-1-хлор-3-метоксип ропана из стирола и а -хлорметилметилового эфира в присутствии в качестве катализатора безводного хлорида цинка в соотношении

1:1:0,009 в среде CCI4 как растворителя, в . течение 4 ч, при перемешивании и охлаждении (15-20 С), После обработки смеси водой Ы 1735263 А1 токсипропана, используемого в органическом синтезе душистых веществ. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией стирала с G-хлорметиловым эфиром в присутствии катализатора ZnClz и триэтилбензиламмония (молярное соотношение (12):1) при их молярном соотношении

1:(1-1,2):(4-6) 10 и комнатной температуре.

Эти условия повышают выход целевого продукта с 75 до 92-93% при исключении конечной обработки реакционной массы и применения растворителя. 1 табл. и 3%-ным раствором едкого натра целевой продукт выделяют с выходом. 75%, Недостатками этого способа являются относительно низкий выход целевого продукта, использование растворителя, необходимость обработки и, в связи с этим, наличие большого количества сточных вод.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-фенил-1хлор-3-метоксипропана взаимодействием стирола и а -хлорметилметилового эфира при комнатной температуре в присутствии в качестве катализатора хлористого цинка в смеси с хлористым триэтилбензиламмония при молярном соотношении 1,0:1,0-2,0 и молярном соотношении стирол: а-хлорметилметиловый эфир, равным 1,0: 1,0-2,0:

4 10 З-6 10 соответственно.

Отличие данного способа состоит в том, что процесс ведут в присутствии хлористого

1735263 триэтилбензиламмония при молярном соотношении хлористый цинк: хлористый триэтилбензиламмония, равным 1,0: 1,0-2,0, и малярном соотношении стирол; а-хлорметилметиловый эфир; катализатор 1,0:1,01,2:4 10 -6 10

Пример 1. Получение 1-фенил-1-хлорЗ-метоксипропана.

К смеси 10,4 r (0,1 моль) стирола, 0,027 r (0,0002 мол) ZnClz и 0,046 г (0.,0002 моль)

ТЭБАХ (соотношение ZnClz:ТЭБАХ 1: 1) прикапывают 8,1 r(0,,1 моль) a"-хлорметилметилового эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 20 С, При этой же температуре смесь перемешивают 4 ч и перегоняют реакционную смесь под вакуумом. Получают 17,2 г (93%) 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана с т.кип. 104-105 /8 мм, пп 1,5176, d4 1.,0786.

Спектр ПМР, д (в CCI4); 1,97-2,38 м (2Н, СН2), 3,26 с (1Н. ОСН3). 3,3-3,63 м (2Н, О С Н2), 5 05 т (1 Н, C H Cl, J = 8 Гц), 7,4 с (5Н, СвНь).

Найдено, : С 64,90; Н 7.01; CI 19,31

C10H13OCI

Вычислено. : С 65,04, Н 7,04; С! 19,24

Чистота по ГЖХ 100 .

Пример 2. Аналогично примеру

1, с той лишь разницей, что берут 10,4 r (0,1 моль) стирола, 0,027 r (0,0002 моль)

ZnCIz, 0.092 г (0.0004 моль) ТЭБАХ (соотношение ZnClz,ÒÝÁÀÕ 1:2), 8,1 г (0,1 моль) ахлорметилового эфира и получают 17 r (92%) 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропан с т.кип. 104-105 /8 мм, по 1,5175.

Чистота по ГЖХ 100, Пример 3. Аналогично примеру

1, с той лишь разницей, что берут 5,2 r (0,05 моль) стирала, 0,0135 г (0,0001 моль)

ZnClz, 0,0345 r (0,00015 моль) ТЭБАХ (соотношение ZnCIz: ТЭБАХ 1: 1,5) 4.05 r (0,05 моль) а -хлорметилметилового эфира и получают 17,1 r (92,5 ) 1-фенил-1-хлор-3метоксипропана с т.кип. 102-103О/7 мм, пг1 1,5178.

Чистота по ГЖХ 100 .

Пример 4. В условиях примера 1, с той лишь разницей, что берут 10,4 r (0,1 моль) стирола, 0,027 г (0,0002 моль) ZnClz, 0,046 г (0,0002 моль) ТЭБАХ (соотношение

ЕпС!2;ТЭБАХ 1;1) и 9,7 r (0,12 моль) а-хлорметилметилового эфира, получают 17,2 г (93%) 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана с

5 т.кип, 97-98 /5 мм, пр 1,5174, Чистота по ГЖХ 100%, Контрольные примеры, подтверждающие заявленные пределы соотношения реагентов и температуры процесса, представ10 лены в таблице.

Как видно из таблицы, как увеличение, так и уменьшение количества катализатора. а также изменение соотношения катализа- . тора приводит к понижению выхода целево15 го продукта, Понижение температуры ниже

20 С (15 С) и повыше ние выше 20 С (25 С) также приводит к некоторому понижению выхода целевого продукта (80 и 87 вместо

92-93%), 20 Использование предлагаемого способа получения 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана по сравнению с известными позволяет повысить выход целевого продукта до 9293% вместо 75%, а также обеспечивает

25 упрощение технологии процесса, заключающееся в исключении конечной обработки реакционной смеси и использовании нежелательного в технологии растворителя.

Формула изобретения

Способ получения 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана формулы ((II-

45 присутствии хлористого триэтилбензиламмония при молярном соотношении последнего и хлористого цинка 1.0-2,0: 1.0 и молярном соотношении стирол:катализатор; ахлорметиловый эфир 1.0:4 10 -6 10 3:

50;1,0-1,2.

1735263

Составитель Г, Галоян

Техред У.Моргентал Корректор М. Демчук

Редактор А. Козориз

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1788 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5