Реагент для раздельного определения анилина и м- нитроанилина в смеси

 

Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают 5,7-дихлор-4,6-динитробензофураксаном в чистом ацетонитриле, фотометрируют при длине волны 500 нм и определяют анилин. м Нитроанилин определяют после обработки анализируемой пробы 5,7-дихлор-4,6-динитробензофураксаном в смеси ацетонитрил-вода (20-25%) и фотометрирования при длине волны 500 нм. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОР) (!О (зц 6 01 N 21/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4901376/04 (22) 09.01,91 (46) 23,10.92. Бюл. N. 39 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.M. Кирова (72) M.И, Евгеньев, А,Б, Сарандова, И.И. Евгеньева, Л.М, Юсупова, Р,И. Мухарлямов, В.С. цивунин и И,Ф. Фаляхов (56) Николаев Ю,Т., Якубсон А,M. Анилин,—

М.; Химия, 1984, с,148.

Патент США N. 4274933, кл. G 01 N 33/22, 1979.

Авторское свидетельство СССР

N . 1017996, кл, 6 01 N 27/48, 1981.

Авторское свидетельство СССР

N. 1385068, кл, G 01 N 30/90, 1986.

Авторское свидетельство ЧССР

М 237258, кл. 6 01 N 31/16, 1981, .

Авторское свидетельство СССР

N- 1027588, кл, G 01 N 21/78, 1982, Ковачева П, Андреева А. "Хим. и инд." (Болгария), 1988, т,60, М 4, с.166.

Авторское свидетельство СССР

М 1385046. кл. G 01 N 21/78, 1986.

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно 5,7-дихлор-4,6-динитробензофуроксану — реагенту для раздельного определения нитрозамещенных анилина.

Изобретение может быть использовано для анализа смеси изомерных нитрозамещенных анилина, используемых как исходные продукты для синтеза красителей, антиоксидантов и других продуктов специального назначения (1).

Известен способ определения аминов с использованием в качестве аналитического (54) РЕАГЕНТ ДЛЯ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНИЛИНА И м-НИТРОАНИЛИНА 8 СМЕСИ (57) Сущность изобретения; анализируемую пробу обрабатывают 5,7-дихлор-4,6-динитробензофураксаном в чистом ацетонитриле, фотометрируют при длине волны 500 нм и определяют анилин. м-Нитроанилин определяют после обработки анализируемой пробы 5,7-дихлор-4,б-динитробензофураксаном в смеси ацетонитрил — вода (20-25 ) и фотометрирования при длине волны 500 нм. 1 табл. реагента нингидрина (2). Недостатком данного реагента является невозможность селективного определения компонентов смеси,. содержащей анилин и изомерные витроанилины, так как продукты взаимодействия нингидрина с этими веществами имеют полосы поглощения в одной области спектра.

Известно определение м-нитроанилина в растворах, основанное на полярографировании анализируемой пробы (3).

Недостатком данного метода является невозможность раздельного определения иэомерных нитроанилинов вследствие близких значений потенциалов полуволн для о-, м- и п-нитроизомеров.

Известно определение м-нитроанилина и продуктов его хлорирования в смеси (4).

Недостатком предложенного метода является необходимость предварительного разделения смеси методом тонкослойной хроматографии, что увеличивает трудоемкость анализа, приводйт",к значительным ошибкам определения. Предлагаемая методика не может быть использована для количественных определений м-нитроанилина.

Известно определейие о-нитроанилина в техническом бенэо-фуразан-N-оксиде путем обработки анализируемой пробы бромом и последующем нитровании по остатку (5). Недостатком способа является невозможность селективного бромирования смеси анилина и нитроанилинов, Известно фотоколориметрическое определение 3,6-динитроанилина (6). Недостатком метода является использование собственного светопоглощения анализируемого вещества, что не позволяет проводить раздельное определение смеси иэомерных нитроанилинов, Известно дифференциально-спектрофотометрическое определение о-нитроанилина в присутствии м-нитроанилина (7), основанное на использовании раствора мнитроанилина в качестве раствора сравнения. Недостатком метода является невозможность определения содержания одного иэ изомеров нитроанилина в присутствии двух других.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому является способ количественного определения анилина с использованием в качестве реагента и-диметиламинобензальдегида (8). Недостатком метода является то, что указанный реагент образует с замещенными нитроанилина окрашенные продукты с максимумом поглощения при 440 нм, что не позволяет проводить раздельное определение иэомеров при их совместном присутствии.

Целью изобретения является повышение селективности определения аникина и м-нитроанилина в смесях, содержащих анилин и иэомерные нитроанилины.

Поставленная цель достигается применением в качестве фотометрического реагента для определения содержания анилина и и-нитроанилина в указанных смесях 5,7-дихлор-4,6-динитробензофураксана формулы

Преимуществом предлагаемого реагента по сравнению с известными является то, .1Î что он позволяет раздельно определять анилин и м-нитроанилин в реакционных смесях, содержащих анилин и смесь иэомеров нитраанилина.

Изобретение иллюстрируется примера15 ми конкретного определения анилина, мнитроанилина в смеси, содержащей анилин и о", м- и П-HMTpoBHMANH.

Для определения анилина анализируемую смесь растворяют в 100 см ацетонит20 рила. 1 см полученного раствора отбирают в мерную колбу на 50 см, добавляют раствор 5,7-дихлор-4,6-динитробензофуроксана, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом и фотометрируют через 15

25 минут окрашенный раствор при длине волны 500 нм по отношению к раствору сравнения, содержащему реагент той же концентрации, Содержание анилина в анализируемой смеси определяют по методу

30 градуировочного графика или добавок. Для построения градуировочного графика в мерной колбе на 50 см готовят серию растворов, содержащих 1,3,5,7 или 10 см раствора з анилина в ацетонитриле с концентрацией

35 10 м(л (стандартный раствор), добавляют к ним 5 см раствора 5,7-дихлор-4,6-динитз робензофуроксана и доводят содержимое мерной колбы до метки ацетонитрилом. По измеренным через 15 минут значениям оп40 тической плотности растворов при длине

500 нм строится градуировочная зависимость оптическая плотность — концентрация анилина в растворе.

Для определения м-нитроанилина 1 смЗ

45 анализируемого раствора, содержащего анилин и смесь изомеров нитроанилина, помещают в мерную колбу на 50 см, добавляют 5 см раствора 5,7-дихлор-4,6-диз нитробензофуроксана, 10-12,5 см

50 (20 — 257,) дистиллированной воды, доводят содержимое мерной колбы до метки ацетонитрилом.

Для приготовления раствора сравнения в мерную колбу на 50 см вводят расз

55 считанное количество стандартного раствора анилина с концентрацией 10 м/л, соответствующее содержанию анилина в данной пробе, добавляют 5 см раствора реагента, 10-12,5 см дистиллированной з воды и доводят содержимое колбы до метки

1770857 ацетонитрилом. Через 15 минут измеряют оптическую плотность анализируемого раствора относительно раствора сравнения при длине волны 500 нм. Содержанием-нитроанилина определяют по градуировочному графику или методом добавок.

Для построения градуировочного графика в мерную колбу на 50 см отбирают

1,3,5,7 или 10 см стандартного раствора м-нитроанилина, добавляют 5 см раствора

5,2-дихлор-4,6-динитробензофуроксана (10-15 кратный избыток реагента 10-12,5 смз дистиллированной воды и доводят до метки содержимое колбы ацетонитрилом.

Через 15 минут измеряют оптическую плотность анализируемого раствора относительно раствора сравнения при длине волны 500 нм. Содержание м-нитроанилина определяют по градуировочному графику или методом добавок.

С5

15 No /0

С5.

Результаты определения содержания анилина и м-нитроанилина в смеси, содержацей анилин и о-, и-, и-нитроанилины (А 6) Найдено определяемого вецества Х + 5 Х, моль/л .

Соотноне" ние ацетонитрил:во" да, oti.4

Оеедено определяемого вещества, моль/л и-нитроанилин анилин амилии и-нитроанилин

4,3.-1а- + 0,2 1о- ч,п 1О- + O 2.101,! 1а z0,3 1о

4,у 10 0,2-10 в

4, j.10 «+ 0,2 ° 1о-

4 ° 1o <0,21о

4,у-10 t0,2 1О г

4,ó !о +0,2 1о-

4,! 1О 0,2 10Не определяется

То же

«н

1OO: 0!

00:О

3,8 1о О,Е !О-

4,2 Ю +0,7 1а-

4,8,1о- 0, z.1o-

4,Ч 11Г а0,2 10

5,3 1(Г%а 0,4 10 е,г.1o + o,s.10-

ОО:1О

85:15 ео:20

70: 30

Е."р. 35

Составитель M.Åâãåêüåâ

Техред M,Mîðãåíòàë Корректор 3.Лончакова

Редактор Т.Иванова

Заказ 3738 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

g 1O-

1о 10- г 1О-

5 1О

g 1О-

5 ° 10 ,. „-5

1О

g ° 1O

s !o-

5 !О

5 ° 10 3

g,1О-

S 1O-

5 lo

S 1о-т

У- .1О-5

5 10

Результаты опытов представлены в таблице.

Таким образом, использование реагента повышает селективность определений и

5 позволяет анализировать содержание анилина и м-нитроанилина в анализируемых смесях, содержащих анилин и изомерные нитроанилины.

Ф о р мул а изобретения

10 Применение 5, Y-дихлор-4,6-динитробензофуроксана формулы

ИОу в качестве реагента для раздельного опре20 деления анилина и м-нитроанилинэ в смеси.