Способ получения сложных эфиров цигерола

 

ISGI82

Союз Советских

Социалистических

Респуолик

Г @» Гj Q>, (1Т

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 11

Заявлено 17.Х11.1963 (№ 871307/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делов ивооретеиий и открытий при Совете Министров

СССР. 1! 1К С 07с

Опубликовано 21.111.1966. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 26.IV.1966

УД К 547.595 26.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. С. Бондарь и P. А. Окунев

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦИГЕРОЛА

Настоящее изобретение относится к способу получения сложных эфиров цигерола путем взаимодействия цигерола с галоидалкилами или диалкилсульфатами в присутствии безводного углекислого калIIя или натрия в среде диоксана или соответствующего спирта, например метилового. Таким образом получают метиловый. этиловый, H-пропиловый, ибутиловый и гераниловый эфиры цигерола.

Синтезированные соединения можно использовать и качестве растворителей и пластификаторов п.1астм11сс, искусственных Волокон, каучуков. Сложные эфиры цигерола обладают биологически активными свойствами.

Пример 1. 13,9 г цигерола растворяют в

20 лл метанола, добавляют 5,3 г безводного углекислого 1 атрия и 14 г диметилсульфата.

Смесь кипятят в течение 18 -1ас, затем охлаждают, осадок отфильтровывают и метиловый спирт отгоняют, Остаток после отгонки спирта промывают водой, продукт реакции экстрагнру1от органическим растворителем, экстрагенг отгоняют и полученный метиловый эфир цпгерола перегоняют B вакууме. Получают не менее !1 г метилового эфира цигерола, т. кип.

170 — 172" С (7 л1м рт. ст.); n 1,4838; d4

0,9423.

П р и мер 2. 27,8 г цигерола растворяют в

40 л1л метилового спирта, добавляют 14 г углекислого калия и 15.5 г йодистого метила.

Смесь перемешивают в течение 22 час. После фильтрования, отгонкн метил ового спирта, промывки остатка водой, экстрагнрования и высушивания экстракта экстрагент отгоняют и продукт реакц1ш фракцнонируют в вакууме.

Получают не менее 12,8 г метилового эфира цигерола.

Пр им ер 3. 55,6 г цигерола растворяют в

100 лл абс. этилового спирта, добавляют 28 г углекислого калия и 34 г йоднсто1.о этила.

Смесь кипятят 12 час. Спирт отгоняют, остаток промывают водой, продукт реакции экстрагируют органическим растворителем, экстр;1кт высушивают, экстрагент отгоняют н остаток перегоняют в вакууме. Получают не менее 46 г этилового эфира цигерола; т. к п

175 — 176" С (4 льи рт. ст.). de 0,9372; пво

1,4821.

Пример 4. 41,7 г цигерола растворяют в

75 л1л безводного и-пропилового спирта, добавляют 21 г углекислого калия н 28,5 г йодистого и-пропила. Смесь нагревают прн кипеш1и растворителя в течение 12 — 15 час, после чего отгоняют спирт, остаток промывают водой, продукт реакции экстрагнруют органическим растворителем, экстракт высушивают, экстрагент отгоняют и остаток перегоняют в

30 вакууме. Получают не менее 39.5 г и-пропило l 80182

Составитель М. Чачко

Редактор Л. Г. Герасимова Тскред Л. К. Ткаченко Корректоры: Л. Е. Марисич н T. В. Муллина

Заказ 947, б 1праж 795 Формат бум. 60)(90 /в Объем 0,13 изд. л, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзобретеппй и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Тппографвя, пр. Сапунова, 2 ного эфира цигерола; т. кип. 178- -!79 С (4 ч.ч рг ст.), II20 1,4818 с12о 0,9325.

Пример 5. 23,8 г цигерола растворяют в

30 лл безводного н-бутилового спирта, добавляют 12 г углекислого калия и 24,9 г йодистого н-бутила и нагревают смесь при кипении в течение 16 час, После фильтрования, промывки реакционной смеси водой растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают не менее 21 г и-бутилового эфира цигерола; т. кип. 183 — 185 С (4 л м рт. ст.);

n 0 1,4808; г12о 0,9275.

Пример 6. 20,9 г цигерола растворяют в

30 л л сухого диоксана, добавляют 10,5 г углекислого калия и 17,9 г геранилбромида и смесь нагревают ири кипении 0 1ечеиис 18 гпс после чего диоксан отгоняют, остаток промывают водой, продукт реакции экстрагируют органическим растворителем, экстракт высушивают, экстраге IT отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают не менее 23 г гераиилового эфира цигерола; т. кип. 218—

219 С (1 яи рт. ст.); п р 1,4935; d® 0,9320.

10 Предмет изобретсния

Способ получения сложных эфиров цигерола, отличающийся тем, что цигерол подвергают взаимодействию с галоидалкилами или диалкилсульфатами в присутствии безводного углекислого калия или натрия в среде диоксаиа или соответствующего спирта, например метилового.