Способ получения1, 2,.3, 4, 7, 7-

 

ОП ИСА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 16

Заявлено 25.Х11.1965 (№ 1045221/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.Х1.1966. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 16.1.1967

МПК С 07с

УДК 547.495.1.07(088.8) Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

p(Ft g)1l р а q

Авторы изобретения А. Ф. Анищенко, С. Д, Володкович, H. H. Мельников и С. И. Шестакова

П ", тЕнй . h pl

У6 и! тР ;д

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств зашиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1, 2, 3, 4, 7, 7-ГЕКСАХЛОРБИЦИКЛО (2, 2, 1)-ГЕПТЕН-2-БИС-5, 6-МЕТИЛ-N-АЛКИЛ ИЛИ N, N-ДИАЛКИЛКАРБАМАТОВ

Предложен способ получения неописанных ранее эфиров N-алкил или Х,Х-диалкилкарбаминовых кислот и высокохлорированпых бициклических диолов — 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло(2, 2, 1)-гептен-2-бис-5, б-метилN-алкил или N,N-диалкилкарбаматов оощей формулы где R и К,— Н, алкил., фосгенированием высокохлорированного бициклического диола с последующей обработкой полученного эфира хлоругольной кислоты перви ными или вторичными алифатическими аминами.

Пример 1. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, !)-гептен-2-бис-5, б-метилдиола.

В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термометром, помещают раствор 136,5 г (0,5 моль) гексахлорциклопентадиена в 70 мл диоксана и 50 г (0,6 лтоль) бутендиола — — 1,4. Реакционную смесь выдержнвают в течение 30 час при температуре

100 — 110 С. После охлаждения к смеси добавляют петролейный эфир до полного выпадешгя диола. Смесь перемешивают в течение

1 час, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают.

Получаюг 111 г (61% от теоретического) продукта с т. пл. 206 С (диоксанксилол †петролейный эфир).

10 Пример 2. Получение эфира хлоругольной кислоты и 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-2-бис-5, б-метилдиола.

В четырехгорлую колбу, снабженную обрат«ым холодильником, мешалкой, термометром и капелькой воронкой, помещают раствор 5 г днола в 20 мл толуола, охлаждают до — 5"С и осторожно приливают раствор 4,5 г жидкого фосгена в 10 ил толуола. Осторожно по каплям приливают 5 мл диэтиланилина, поддерживая температуру в колбе — 3+О С.

Реакционную смесь перемешивают в течение часа и оставляют на сутки при комнатной температуре. Выпавший солянокислый диэтиланнлин отфильтровывают, толуольный раствор промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой до нейтральной реакции и сушат над сульфатом натрия. После отгонки толуола под уменьшенным давлением остаток кристаллизуется. Продукт перекристаллизовывают из

30 гекса на.

188955 го

О

1!

СН вЂ” 0 — С вЂ” Х г

СН -0 †C†- X

i Яi (О

Cl

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректоры: Е. Д. Курдюмова и С. М. Белугина

Заказ 4144/9 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 4 г (60 /о от теоретического) хлоругольного эфира с т. пл. 69 — 70 С.

Найдено в о/, : С 28,06, 28,18; Н 1,46, 1,46;

С1 59,38, 59,53.

Сь1НаС1в04

Вычислено в %. С 28,33; Н 1,23; С1 58,84.

Пример 3. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло(2, 2, 1)-гептен-2-бис-5, 6-метилкарбамата.

В реакционную колбу, снабженную холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 3,2 г эфира хлоругольной кислоты и при температуре 0 — 10"С прикапываюг 2 г 25%-ного водного раствора аммиака. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки. Белый осадок промывают разбавленной соляной кислотой, водой до нейтральной реакции, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Получают продукт с т. пл. 183 С (дихлорэтан). Выход количественный.

Пример 4. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-2-бис-5, 6-метилN-пропилкарбамата.

В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 3,7 г эфира хлоругольной кислоты в 20 мл серного эфира, охлаждают до 0+10 С и прикапывают

6 г пропиламина. Температуру реакции поддерживают не выше 10 С, реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки. Выпавший солянокислый пропиламип отфильтровывают, раствор промывают разбавленной соляной кислотой, водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия. Эфир отгоняют, остаток кристаллизуется.

Получают 3 г (76% от теоретического) продукта с т. пл. 112 †1 С (изооктан).

Пример 5. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) -гептен-2-бис-5, 6-метилN,N-диэтилкарбамата.

1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2,1)-гептен-2-бис-5,6-метил-N,N - диэтилкарбамат получают аналогично указанному в примере 4, т. кип. 190 С (2 мм рт. Ст.), выход 66>/о от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло(2, 2, 1)-гептен-2-бис-5, 6-метил-N-алкил или N,N-диалкилкарбаматов общей формулы где R и Кп — Н или алкил, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений, высокохлорированный бициклический диол подвергают взаимодействию с фосгеном с последующей обработкой получен ного эфира хлоругольной кислоты первичными или вторичными алифатическими аминами.