Патент ссср 190885

 

l99885

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сои1а Советских

Социалистических

Республик

3 а виси м ое от авт. свидетельства №

Заявлено 21,11.1966 (№ 1057060/23-4) Кл. 12о, 16 с присоединением заявки №

Приоритет

МГ1К С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.46 054.211.07 (0SS.S) Опубликовано 14.1.1967. Ьюллетець ¹ 3

Дата опуолнкованпя описания 14.1II.19á7

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОВ цыц,g, -TETPAXJIOP-(>,о> -ДИКАРБОНОВЬ|Х КИСЛОТ

Диамиды а, и, сс, а -тетрахлор-о>, о> -дикарбоповых кислот — бесцветные кристалли 1еские вещества, нерастворимые в эфире, бензоле, четыреххлористом углероде, воде, легко растворимые в спирте, диметилформамидс.

Диамиды тетрахлордпкарбоновых кислот могут служить сырьем для получения полимерных материалов, физиологически активных веществ и других соединений с практически полезными свойствами.

Известен способ получения диамидов

II,, а, сс, I>,"-Tåòðà>ëoð;ïII(àðáoïoâûõ кислот частичным гидролизом соответствующего тетрахлординитрила, который выделен хлорированием динитрила дикарбоновой кислоты хлором в присутствии йода как катализатора, при температуре 70 С. При этом получакгг слож:1ую смесь продуктов, из которой труд1ю выделять целевой продукт. Выход пе превышает 20о/

Предлагаемый способ получения диампдов сс, а, и, и -тетрахлор-(о, о1 -дпкарбоновых кислот позволяет получать эти соединения с выходом 60 — 70% по простой методике, поэтому способ может быть использован в производстве. Кроме того, этот способ является наилучшим для получения диамидов тетрахлордикарбоновых кислот в лабораторных условиях.

Пример. В смесь 0,1 г.лтоло дипитрнла и, со -дикарбоновой кислоты, О,б лоло треххлористого фосфора и 50 лт.т хлорбензола прп перемепп111апии пропускают хлор lo превр,lщепия треххлорпстого фосфора в пятихлористый фосфор (в лабораторных условиях, особенно при получении небольших количеств веществ, вместо треххлористого фос(рора и хлора удобнее применять соответствующее количество пятихлорпстого фосфора). Смесь кипятят 3 час, улавливая хлорпстый водород в

10 склянке, паполпе1шой водой. Из смеси отгоняют треххлористый фосфор и хлорбензол в вакууме 10 — 12 лттт, рт. cT., которые используют IIpll повторении процесса. В остатке после отго1ки треххлористого фосфора и хлор15 бензола — бистрихлорфосфазо-сс, а, р, р, сс, а, Р, 1о -октахлоралкены в виде кристаллической или вязкой жидкой массы (в 3HBIIcIIilocTII от

IIo;IlIoTl l отгопки растворителя), которую частями при перемешиванип прибавляют к

20 200 л,z воды. Гпдролпз идет с разогреванием, Смесь кп,тятят 1 «ас и о:(ла>кдают до комнатной температуры. Дпампды вьшадают в BII:Iå вязкой тяжелой >кп. II(ocTII, 1(отора11 Ioðe3 10 ——

12 час затверденает. После крпсталлпзац.ш

25 пол чт11от чистыЙ про;1укт.

В т",áëllzlå приведены вьгход, температура плавления 1 результаты анализа полученных веществ общей формулы

14МСОСС1в (CH.>) „ССI. COSH

190885

Найдено в о„

Вычислено в %

Т. пл. в С (растворитель для кристаллизации) Выход

С! N

161 — 163 (ДМФА — вода 1:5, листочки)

219 — 219,5 (ДМФА — вода 1:4, кубики)

181 — 182 (ДМФА — вода 1:4, иглы)

135 — 136 (метанол — вода 1:3, кубики)

163 — 163,5 (ДМФА — вода 1:4, кубики) * ДМФА — диметилформамид

Предмет изобретения обрабатывают пятихлористым фосфором, взятым в стехиометрическом отношении, при те;гпературе кипения реакционной массы, из которой отгоняюг под вакуумом хлорбензол и

5 оставшуюся при этом массу смешивают с водой, нагревают в течение 1 час при температуре кипения смеси и выделяют готовый продукт известным способо я.

Спосоо получения диамидов и, и, о., сс -теграхлор-со, со -дикарбоновых кислот из нитрилов дикарбоновых кислот при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, раствор динитрила дикарбоновой кислоты в хлорбензоле

Составитель В. Андреев»

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. Е. Гришина и Г. E. Опарина

Заказ 201/11 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

68

68

52,7

50,5

45,6

43,6

41,6

9,6

8,6

8,8

8,9

52,9

50,3 9,9

45,7 9,0

43,7 8,6

41,9 8,3