Способ получения n-бромацетамида:-.;/u;j
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦ ИАЛИСТИЧ ЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
O II N CA.H È Å
ИЗОБРЕТЕНИЮ
K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 161121
Класс
12о, 16
МПК
С 07с
Заявлено 17.1Ч.1963 г. (¹ 831699/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ
СССР
Опубликовано 01.IV.!964. Бюллетень № 8
УДК
Подписная группа № 44
Заявитель
Государственный институт прикладной химии
Авторы изобретения
С. И. Яворский, В. Г. Тимофеева и А. Е. Шноль
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-БРОМАЦЕТАМИДА
Известен способ получения N-бромацетамида, основанный на синтезе Гофмана, заключающийся в том, что на смесь ацетамида и брома действуют концентрированным раствором калиевой щелочи при охлаждении и непрерывном перемешивании.
Выход бромацетамида составляет 55,8%.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что реакцию кончают не в щелочной среде, а при рН 6,5 за счет добавления в реакционную смесь неорганической кислоты нли избытка брома, что увеличивает выход продукта с 55,8% до 92%.
Пример 1. Операция с окончанием в щелочной среде. На смесь из 20 г апетамида и 54,0 г брома при перемешивании и охлаждении действуют 45 — 47%-ной калиевой щелочью (20,9 г из расчета на 100%ную гидроксильную щелочь). Время подачи щелочи 30 — 40 мин. Затем реакционную массу подвергают сушке под вакуумом при комнатной температуре и остаточном давлении
2 — 5 мм рт. ст. Из высушенной реакционной массы N-бромацетамид экстрагируют кипящим хлороформом, откуда N-бромацетамид выпадает в виде белых кристаллов при охлаждении (О +3 С) . Для предотвращения разложения N-бромацетамида во время экстракцпи применяют хлороформ, содержащий не менее 0,3 вес.% свободного брома, являющегося хорошим стабилизатором. После отделения кристаллов N-бромацетампда фпльтрат концентрируют ца кипящей водяной бане; маточпик охлаждают и фильтрацией отделяют выпавшие кристаллы N-бромацетамида.
Сушку N-бромацетампда производят под вакуумом.
Чистоту 1х-бромацетампда определяют по содержанию в нем активного брома и температуре плавления. Температура реакции бромирования +5 — +20 С, продолжительность сушки реакционной массы около суток. При этом выход Х-бромацетампда по ацетамиду составлял 44 — 51%.
Чистота продукта — 99 — 100%.
Температура плавления — 103 С.
Пример 2. Операция с окончаниемм в кисл ой среде. Операцию проводят так же, как в примере 1, по после окончания подачи щелочи в реакцпош1ую массу подают
10,8 г брома, что снижает рН смеси с 8,0—
8,5 до 6,0 — 6,5. Разделение продуктов реакции, как в примере 1. Выход 34,0 /о от теории по ацетамиду, чистота продукта 100%, тем«ература плавления 103 С. № 161727
Предмет изобретения
Составитель В. Безбородова
I ñäàêòîð Н. С. Коган Тсхрсд Л. Л. Кудрявицкая Коррсктор Г. И. Чугунова
Г1одп, к печ. 23, III — 64 г. Формат бум. 60 X 90, а Объс t 0,23 пзд,,Заказ 585)!0 Тира;к 550 !etta 5 I;Oti
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москга, Центр, пр, Серова, д. 4.
Типография. пр Сапунова, 2.
Пример 3. Операцию проводят, как в примере 1, но после окончания подачи щелочи к реакционной смеси добавляют 7,6 г 40% -ной бромистоводородной кислоты; рН реакционной смеси б,б. Разделение продуктов реакции как в примере 1. Выход N-бромацетамида
92,8% от теории, чистота продукта 100%, температура плавления 104 С.
Пример 4. Вместо того, чтобы обеспечить кислую конечную среду добавочной подачей брома в конце реакции, можно подать этот изоыток брома сразу, до подачи щелочи.
Например, вместо 54,0 г брома, как в примере 1, в реактор загружают 64,8 г брома, оставляя неизменным количество щелочи. Конечное рН смеси — 6,5. Во всем остальном реакцию ведут, как в примере 1.
Выход 92%, чистота 100%, температура плавления 104 С.
Способ получения N-бромацетамида действием брома и щелочи на ацетамид, отлич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в реакционную смесь вводят неорганическую кислоту или избыток брома для достижения pH=6,5.
