Способ получения алкилфосфито••-р -:• :< ?-у\: вир '

 

ОЛИCАНИЕ l90893

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

3 я в!!си мое От I!IT. свидетельствз1 ¹

Заявлено 27.1Х,1965 (№ 1029646/23-4) Кл. 12о, 26/01 с прпсосдш!си!ем заявки Л 1052760/23-4

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР.11ПК С 071

1тДК 547.261 118.3.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 14.1.1967. Бюллетень чо 3

Дата опубликования описания IО.III.1967

Авторы изобретения

Н, К. Близнюк, А. И. Парфенов, П. В. Вершинин, Г. И. Аненкова, И. В. Нюхина, В. М, Зимин, Б. Я. Либман, А. И. Бейм, С. Л. Варшавский, В. Н. Троицкий, М. П. Калугин и Р. В. 7Кук

Х С М К

Известен способ получения диалкилфосфитов взаимодействием алкилдихлорфосфитов со спиртами, С целью получения триалкилфосфитов предложен счособ, заклютя1ощийся 11 том, что алкилдихлорфосфиты подвергают взаимодействию со спиртами в присутствии акце!пора хлористого водорода, например триэтиламина. Процесс прогодят в среде органического растворителя, например хлороформа.

П p H м e p 1. В реактор, снабженный шалкой, обратным холодильником и капелькой воронкой, помещают 2 лю !ь метанола, 2,1 люль триэтиламина и 8 моль хлороформа.

В реакционную смесь при перемсшивании и температуре 0 — 65 С (лучше 15 — 20 С) при ливают из капельной воронки раствор 1 моль хлорангидрпда метилфосфористой кислоты в

2,5 моль хлороформа. Затем реакционную массу выдерживают при той же температуре в течение 1 час, после чего ее промывают в реакторе водой при 20 С в весовом соотношении реакционная смесь: вода, равном 4: 1.

Органический слой Отделяют и отгоняют растворитель при атмосферном давлении на колонке с насадкой из колец Фенске диаметром

5 мм и высогой насадки 600 мм.

По окончании отгона хлороформа в колонке создают остаточный вакуум 200 мм рт. ст. и при температуре в кубе 75 С и в парах 27—

42 C отбирают промежуточную фракцию, состоящую из 96 — 97!1/„хлорофорх!а, 2% триметилфосфита, 1 — 2% триэтиламиня. Зятем

Остато !Ное давление умсньпlя10т до 100,1!м рт. ст. и при температуре и кубе 70"С и в парах 50 — 53 C отбирают фракцшо целевого продукта. Выход триметилфосфита по хлорангидриду метилфосфорпстой кислоты не менее 90% на 100 >!с продукта.

Промежуточную фрякцшо снова используют на синтез, водный раствор солянокислого триэтилямпна подают на регенерацию Tpllэтилямина известными методами. Полученный продукт имеет следующие константы: п„

1,4075; (14О 1,050; т. кип. 110 — 111 С (литературные данные: т. кпп. 111 — 112 C, п»

1,4095, 44о 1,054).

Пример 2. В реактор, снабженный обрат20 ным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 2 лоло бутаноля, 2,1 л!оло триэтилямина и 5,2 моль хлороформа.

В реакционную смесь при перемешивании

25 и температуре 15 — 18 C приливают из капельной воронки 1 моль метилдихлорфосфпта в

2,5 моль хлороформа. Затем реакционную смесь выдерживают 1 !ас при 18 — 20-"С, после чего ее промывают в течение 10 л!ин при пезо ремсшиватпп! в реакторе водой прп 20 С и

190893

Составитель И. К. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А, Камышникова Корректоры. В. В. Крылова и А. М. Смак

Заказ 197/3 Тираж 535 Подписное

I.II-IИИПИ Комитета по делам изо61 етенпй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 соотношении сырец: вода, равном 1: 0,5 (по объему).

После расслаивания органический слой отделяют и из него отгоняют растворитель и и: быточный триэтиламин при температуре в кубе не выше 30 С и остаточном давлении

3--5 д1,и рт. ст. В кубе остается целевой продукт — метилдибутилфосфит, имеющий следующие показатели: по 1,4275; dip 0,985.

Найдено ь %: С 51,9; Н 10,3; P 15.

Вычислено в /,: С 51,95; Н 10,16; Р 14,9.

Выход дибутилметилфосфита по метилди хло"„фосфиту не менее 90% íà 100% продукта.

Предмет изобретения

Способ получения алкилфосфитов взаимодействием алкилдихлорфосф итон со спиртами. отлииаюшийся тем, что, с целью получеги1я триалкнлфосфитов, процесс проводят в

10 присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя, например хг1ороформа.