Патент ссср 251496
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К П АTE НТУ
Сок)з Советских
Социалистических
Республик
:3(!Виси)!1!й «Т 1131(H I За»ил II«28.Х.1966 (№ 1111187 23-4) Кл 12о, 11 120, " (IpIf«ptt гст: 28.Х. (96>5, Л} (>5722 65; Л 6572;3 65, 5(Il0IItIH М!1((С 07с С ОС Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Ои «лнк«вано 26.VI II.1969. Бюг!лет }l!>, е 27 УДI(547.239.2.07(088.8), I3T3 oIIx б>ли}(«}>ання >lillc l}11151 22.(, (970 Авт«plÿ I I ÇOá P 010 ti i i; (Iн«странны Насуя Коминами, Кузуо Каваразаки, Часа!(уми Чоно и Хитоши Накаджима (Я(1«IIИЯ) I (IIOCTp3 Ii i! 3 я (!) Il pX! il «Асахи Касеи Когио Кабусики Каиша» (Ян«нн51) 335I I!I I ÒÑ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРИЛОВ I I3«()pCTClIIIC OI IIOCll CC5I l(CiiOCO0) l!OiD >!«Ин>(3 IiP 1(ЛОНII I P11,73 11 . (СT3 К(>!IË0}I II ГP(IË ii Н ГС )1 КЯ7 с), 11!Т(! 1 Cf>«II .(() Г И.IP«i СН II 3 <7 Il Il I I II P« II I I 0!1 flTP 113 и 1!3003 TIIp«IIIITpllла. Известно, (то в нроцсссс полу (ен !я ненрс;(сльиых алифатичсскнх нитрн IQB эффектив1(ЫМ I(и В151 IOTСЯ Р ЯЗЛ I(Ч:IЬIС ТВCP l l>IС КЯTЯ 7 ИЗ3в торы, 0 I,íàко 13сс зги катализàT«ры IIcó:I,«влствор(ггсльны нри данн«й рсакннн (нo выходу за один Ilpoxoд Il избиратсльнос}и в «T!1«lllcнии нснрсдельных алнфатичсских нитрилов), В I;ICTIIOCTH «II II Н.)!СЮТ 1 ОРО(Кий СРОК СЛ ) Жоь(1 II«I 0.() НОСЛС ) МЕII!>III< НИЯ ЯKTIII)IIOCTIf IIX Hc 0()X«1ID10 «КИС,I51 11> КНС 70РОД01 И ОСЬОООЖ 13T(> OT ОС ЯЖ;(Сll l!0! O ) Г.1 Я. QË5! Il P().(0TI3P<7tI(C}I II» СНИЖСНИ51 31>T!fBIIOCTII IСЯТЯ !113ilTOPO!i К РЕЯ! ИР > I«III(т! ) 01С(()1!Н ) .(«038151.7!I НС«0 71зt!I«C !>O,lif !(.cÃÂo кисл«р«.(3. Однако .73ж(. !I pit ->1 «и ката lll331«pl обладали нсоол III«II 113«ll;) (T(>C liOCTl>l«H l(«POТКН. )! СРОК«. 1 СЛ ) Ж«1)!. В р(. 3) т(1>ТЯ Г(. ТII(3 1 (.,11>11!>I X 113 ь}C i(ß I! и H к 31 3 !иаторов, сносооных да:33I ненрсдсльныс à7Ифатичсскнс íIITpèëû с ««л!ИИIDI выходом Ilp ( (я(дрогcii i!33!I lilt нрс дел(н(ы х ал нф(>ти }ески<с llllTpllг!Ов, найдено, чт«закись олова в качсcTГС 1 3 ГЯ 11133 ГОР 3 О КЯЗ!>I В2СТ 33 )(ЕТII ОС ВЛ !(Я!(Ilс на указанную рсакнию II дает выс«кнс рсзу7}. таты. I1pC7Г1<7! 3(< )1ЬН! Си«СО«Н«7» IСНИ» Н(lip(1(;lь1}Ы Х <1 Л:(ф ат}(Ч С«и; I X: I I t ÃP.!CI Of С «Î I I> Ill l l Xl I I ВЫX «1}T«!1 РС;(С)ЛЬН1>Н 3 iI I I (j) 3 Г Н (С С К I I C i I l l Г () Н Л I Н «7 В С Р Г 3 Ю Т и 3 1 3;1 Н Т И lCСI(OiI;1CI II (, )«! ЕН>!ЗЯ!!ИИ В ЯЗОВОй фаЗЕ IIPII i.«llliжснном дав тенин li Гсмнера(уре 800650 С (лучше 500 — -650" С) в ирису гствнн 33I(IICi! 0.1«ВЯ в каис тве кЯТ3,1 из а (ор 2. ) 2 К! I(. 1> О, 1 О В Я :C()(.3 ОТI1 ОС(11 СЛI)110 1(ОР«1 (l! I 10;;pOXt(Жу 1 «к }1()С >}сн. 1 СИИЖЯСТ «ВОI« 21(TI!1!}10< 1 Ь Il язон ратс 7!>Iloc l ь В Отн >IIIL (ни нс}1 рсдс 1ьных I 1 Н ГP I I, 1 «В. ВО 1130СЖ 31!110 0зТО! 0 3 2 к исЬ О 1 OВЯ }I 3}1«CH 1 ,13 P 23.! Н Ч iit 10 НОСИ) (. .1! I 00!>I I II (>IXI } IXDI () j) C II«}I 16 ным мсгo:1ом, â рсзу,l!>Iатс катализатор дает 1(с I! P(. . 1(., (lз:!1)I ) 3,711(() 3 Г((ЧЕСI(1(C 11(iTP(1 7Ы C ООЛЬi l l l D l i1 и lз! Х «Д 2 <1 I l l I 1 P I I О ОГI 1> Н}0 и 1 3 О Н Р сl 1 () Л 1> Н ОСТИ (1«ЖС 1 СОХ р Я Н» }з 001 В(11> 1«<) }СТНВНОСТЬ В ТС(синс дл;I гельll()co врем ill. П() с:(и«чти) сль20 1:1>1 и I I oc!! 1 сгl с >! 51:)Г! 5! от. 51 ; I lil l l к Я Г()л ь, хотя в Як«н 1 с .>1(рс з(()(()с к(ив!1! («1 и явл5! 101 OH «к! сl> <111())! Н Н Н Я, ) I ОЛ1> II С т}ОСЬ «и НС И 2,1!«Xf I! II Н» Н СИ((и К() ГС, I u. Катализа(.«р, сocl«51!ll, из за!сися олова }lil 26 с!(лнкагслс 11 вол (сн;(ый ооь(>(!ым иммерсион! 1 ЬIXI )}С Г«!О. >1 <7I>TIIl)11(C В 1 С IСН}1< ЗН2-Il!TC IЫI« 00, 1СС,Ь7;1 ГСГIЬН 0>i О В,) С. )}СН Н, >IЕМ КЯТЯ 7 li33TOP В В((ДС O;j! I«ff За(IIC!l «,}ОВЯ, 110 }1 сl 1.11}с)Е 1 ТСP5}TI> 251496 избирательность после примерпо 30 «!i! р акции. Б ы10 ) стяпов1си о ITo If 0 I e l>i3 > >си и я кислорода или кислородсодержящсгo Га 33 llpll повышенной температуре 13 слой 1(л Гл,1 из» Гор», CIlIf3Jlf3JIIef свою из<>ир;пельllo "òü 13 с)тll !)IIICHHII llcïJ)c1e1ьпык ллифл гll >секи.; Illlтрплс)!3 13 р«зультате продолжительной реакции, избирлтельпость улучшается дÎ 0!!рс. te»icíl!011 степсци, цо цс восстанавливается 110 Iii!)HTI!o. Закись олова, примспяеммю 13 ка:I! .ñTHñ кл Iàëèçàòîpà, полу>яю! обычцыч с! Осоооч. ЕроМС ТО! О, И(711МСH>IIOT Il IPO )1(IIC11 li СОЛ И, Clio )0 цыс fipeooj)a30HaTi>c>i и закись олова и у лоВИЯХ РСЛ К ЦИ И, 113 IIP I I X! P II I I Гj7cl ГI)I, c> lie Г31 I>l И карбонаты. 16 При lipllxieflelll!!1 кятл1>l;3>ToJ)à — закись «лова ца силикягелг, — — полученного иммсрсиоцным методом, используlol укязлццуlo заки(и) О. 10ВЯ, 3 13 КЯЧСС Гf>e Си 1 I!! 3! С 1 51 —,11!)G()1! С I!,111кагель, выпускаемый ца рынок. ITo касается другпк поситслей, та! Iix ha!! ОКИСЬ аЛЮМИНИЯ, ОКИСЬ à110XIIlllll>1 --- С> 1111>clгель или уголь, то для даписй цел!1 мож>to призрен>ГГ> соотве гствуюи>ис обычные lipo. tóêТЫ, ИМС>ОЩИЕСЯ 13 П(70ДЯЖС. 26 Регe!tepa it!IIÎ кят3.1излто>)ОВ >>ожпо ° lj)ol30дить при 250 — 650 С (луч!пе 250 -600 С) . Пр:t более низкой тем псратурс обр азова Вш>! ися уголь пе сгорает полностью:i рсгсцерл!<ия будет недостаточной, à Hpfi более Высокой — катализатор спекается в псдопусfiixioii степе:i». При температуре реакции пижс 300" С дсп!дрогецизация предельцык ялифя>ичсс«llx цитрилов протекает с трудом, л пр;1 тсчпсрлтурс 700 С !1()oilcxoд>п разложение пнс)лз I;i! МОГО НеирЕдЕЛЬВОГÎ И !I XoäÍOÃO Пред(ЛЬП()П) цитрилов. Практически ис.;одцый предельный I.III(ii)flтический питрил разбавляют !I>lepTIII Ix! газоч, например азотоз>, а также д>зуокисью углсро- 40 дя, эгилепом, оепзолом iiëè iilfaiifici! >зодородом известным способом. Реакцию можно проводить прп HTìîñôñðíîì или !пониженном дав, епии пос:.îëüêó релсц!iсиная система поддсрж >вается В газовой фазе, причем, чем цизке давление, тем больпц Выкод иепрсдельного iiit1pli1a за одип про.:од. I joэтому предпочтительно fipoHoдип рсаки >ю lip!i IIlI3Ix0x! дяв !eH!Ilf и ооьемцой скорости рсагllру>ощего газа в предс,1ax от20д(7100000 7(>с 50 Реакционный аппарат можст быть л>ооогo типа с неподвижным. подвижным ил;1 псеH. >0ожижеццым слоем. Пр им ер 1. 0,005 лопь продажной закис:1 олова в качестве катал>>затора разбавляю Г 56 3 .>!.7 кВя(71\СВОГО псскя и за! р ужа!О Г !3 ()сai! II!1оццую трубку из кварцевого стекла. Трубку с содерясимым нагревают до 530" С В трубчат)й электропечи и подают смесь газа, сосгоящук) из 19,5 j() пРопиоцитРила и 80,5о)о азота, с обь- 60 емной скорость>о 9000 ((>с Состав откодящего газа определяют мст:)дом газовой кромятографии и устава>3.1и>за!()т, ч о в результате реакции конверсия пропиоц>трИЛа дОСтИГаЕт 23,8о)О, ВЫХО t а!pii10iiiiTpii 68) Т о б 1 ii 11 il 13>!«о1 акр .- 11 ioii1)отсль;iOilii TPiiОО о;! 0. l l O C T i, "<> iiPO>0 « ), 1<. О i i i i o() с >; Я k «l T<):i!i:33 TOP i !1:Oil i Оii i i T1)! <<1 ° u Е;11)ооиот O I(ill О 1 . с 1) " >(" с" 0.1013
84.9 19,8 23,3 84.6 200,0 28,7 II р и» с р 4. 0,005 ло.>с проца>кпой закис)1 oлс)Ва разбавля:ог 3 л.i кварцево;с) псска и заГр» жл>01 !3 (7< .a!!il! I oil f!»I() тр > бк ) из к>зарцсвОГ ) стекла, Трус)ку цлгревлюг 10 590= С в трубчатои )лсктропсчи и вводят газспзу!o смесь, сос!(5>щ Io IIH 3() ()о)о 1130()1 гиРонитРилл II 54 Оо)о азота, с об1>см !ой скоростью 1500 «(гс После 30 лп>7 !) акции, II()013013»;)if при тсм. Срят3;)с 090 с., кспIHepCII>1 JI300»TII(70>I!IT()Jfлл с 0 с 1 я 13 1 я с т 1 5,.), о, 13 ы ." О 1 3 е т я к (7 и 7 0! I I I T j7 > I 1 3 3 л 0.1!III llpoxoд 11 4оо II !!зоиратсльпость 73 2о ! 3 качестве пооо-IJIf>lx .1>родуктов получены небо i»it»tc количестi>a ацсfo>1»Tp!tля, itlfàíèñòîãî и)доро 13 и акрилоии Гри13. П р ll м с р 5. !«пализатор — закись олова I I 3 C lIЛ И К ЯГ(>ЛС вЂ” ИР И ГО Гof3 1 3 IOT If Xf Xf CPCI I OH>f t>IXI методом следуloHIIIxl ос)разом. 30 лл силикагсчя добавляют к водному рас1>зо()у, содсржащсчу 0,02 ло.>ь !Hvxxлористог0 слова. К этой счсси дооавляют примерно 100 л.> водного раствора аммиака .1ля образоВапия гH.Tðîoêiiñll. Полу>еццый осадок Ilpoмывают Водой, упаривают досу«а и подвергакп термической обработке при 500 С в течение 2 «!!С 13 токе азота. 3 л.г полу feil!Iol 0 таким об!7азом катализаl(7p3 загружают В реакционную трубку из 3;! Один пр ) од 20 Ооо, л изоира1ельносгь 83 5)",,). Остал !Ioe состлвля>от аист< цитр>!л и ТВУoKIIcl УГ, 174) 0,13, «1 л кжс исоольшис КО 1и-! с; твя IIII3llil< того 1>одорода и эг>!Лс> а. ! j) I I )! с j) . О,ОО ) .>!0.>ь >л к>f II О. I .)133 13 кл— ll! с I I>e КЯТ 30 !и) И(. C I! cl I I 3 <1ГР il(3 I!) I !3 РС Л КЦИ О И;!» IO ГР»0 К), у!!claailil) IO и Hj7llXlej)(1. ТЕЗ>иератуpX и труо>се поддсрil! IIHaclol 530= С ll по fcilof смс(и I <1 3 0i3, С ОС O>l lit>> И IH ll ()():I I IOII IITP I 1,1 3, КИС,1 OPO;I3 ll азота lip ll 00 ь. )1 по)! ОтпОВ!сипи 18,7:40,0: :7 i,3 II oo 1)e)l l!olf cI!op0cTII ()00() «!Jc EX() lI I3(. f)С 115I 78,<),о, 13 Ы. Од Я >! pl!, I;7i i > 1Т f> ИЛ «1 зa (дllil !1()oxoд 21,50)о, избирлгс : > КТИ В>!ОС 1 Ь 1! 3! H, I!IH ciTOP 3 СОКР Я 3 3 Å !C51 Дaif! е tct)c > 30 !!)(и:)слс íà lclла Рсак> Jill. f I р и м с р 3. !1ро!30 i>!i рсакц>>ю, 01!i!сац .<у>о " " "" PC "" " - """. " " - lllH3TOP ПРИ I o1o!3»>с>! и ый и "1 см ил H(сепи51 !10 0,005 .>!c).i ) клрсн>ната олова и ги сроокиси олова па 3 >!.> кварцевого песка сос) гветствс ццо, После I!313 13 реакции акти!зцо; !.1 катали лтора с 1!33 замет la, Ilo постепеппо оца у13(. ли llfi>aci 11 причер!10 чсрез 3 «()i деластс51 и,)с Г051ипой, I3 Г30)llllti, !1()III>ele!II, llo,! чепцы< Р с 3 У л ь r 3 I I >! . 251496 11 р с л м T и з о б р с T c II EI )E С<>t i;ii.и <гт<в B A(
1 t ар< а Л. К, Малова Кор!>< .Гори: В. Петрова и Е. Ласти <кина Р 3»кт<:;: А. Петрова 3»к;к< 3731 1 Тир<о(с 480 Г!о()и«с«о. 1)1111111111 Кони it!: >и;(сл l>i ивооретсi!!!ii и о<кр)в(ii!; ир:< (.< веiе .<)«ии трон СССР .>!ос <св;< />К-:3,>, 1 ;< >!!i < ê !H ii !о . и 4 .> 1 ииоГp(i(()!it<, ир. С и< > нов <, к в Я j) I L c B 0 T О с 1 е к, 1 )1 . Т Р У 0 к >У и 3 Г Р с и (1 ю Г л О т с . > !пера гуры 550 С в груб !3!oi электропечи полают в нес газовую с)!Ось, состо i!3IIIK I<) пз 13,1 О<) I1p0II1!0IlIITj3II.1а и 86,(! в,) 3 30та,- ()()1>i т.I! )Il скорое! ) н) 1400 ч((<1срсз >О .«((H !!Ocгlс пя«(1.!3 pi (1кпиii,(он13 i)c I! Ei 1 I p0 I! 110!! l! Гp ll 1 1 со "T313 1)1(1 )L),7, <), вы ко. < 3 кj) i!л 0)1!11 р 11,(3 3 3 0 11111 1)j) О. (Ол 23,-4 ",o 11 1!3 t) I Iрателы!ость 8,,5,!0, Оста II>110(ко )и !сство с )С Га ВЛ))СТ 3!L"!0 II IEÒP I!,1, Ii li c! I!El CTI>1 И <30 i)i) 0. ! I >) Т И,<1 Е Н . Рсзульт Гы рсак!ц!и ч рсз 30 ч(((бы,lil T3!i!Iжс, как выгпсуказа:иlûс, 1рli )с)! уме!Ii 1!! ll i i H 3 К 1 1! i! I IO(ТИ КЯТЯГI П 3 3 ГОР(1 i!(. I!3 (> З !О L3,10CI>. 17 p I! )! c p 6 3 .«.! катализатора — закись олс)ва на сиг);!кагсг!с, Ilpiliотовленного ит))(ерcEIoIiIihI)l мсголот), как Olilic3li0 13 при)!срс i). загружают в рс3!(I!II()ll ю тр бку из квари(— БОГО стек 13. Tpуок, I!яГj)сB310т ло 600 в труб !атой ялскгpollc÷è и пола!ОГ 13 lit(газо1. ую с)!есь, состо)и!!у о и; 36,0",о 1!çîîóãèðîíï-! pii l3 lI 54,0,<) азот;1, C 0()1>Ciilit)li i:Oj)i)CThIO 1400 ч((с Icp(. 3 )О . «((H нос 1(. !13 It!,!3 рс а к и и! ! кон всрс 11 )! и 3 Об < Г i I p 0 ! I i T p и л 3 с о с т Я вч и с 1 1 i ), (> (t>, 13 l >i.";0;I, .
1 —, 1 в 1! I!3()li j) BT",! Bl!0 Tl> 7-, 1, <> . В Ячеств<. iIt .():) Я КРИ 10i! IITPII,!3. 1 C.3<, I BT3 1>I !(р<>з 3, ) ч<(С !1001 C и (1 )ал 3 р еа к— 1!.1!1 Г(1 К)it жс, К а . <, К 3 3;1, 10 В(>11!1(, \ .\! ЕI(Ь) II(. 1!1!)1 1< Г IB!i<> тн ка Г, 3,1113(lтОРЯ 1!В 1130л 10;LBет и. 1 . С п О с 0 Й и 0,1 у <и с и п в н и 3 пи . i I I i.> и р (> л ел ы1 ь! . 3, 1нфаТИЧс СКПК 1!1)Трп,1013 КЯТ3,1И ГИ (ССКОЙ ЛЕГ!Iлрогс!!11331!Ilt )i!!BI!!II# прелел! ныс lлифати !сс!.и.(liliTpIiлов и;)и иовы)пенной Гст!псратуре, 1:) отл((ча(oц:(((()(Гст), ) T,), c цель!0 вел пчении Срока C 1<,"жоы ка Г31II33 Tt)p3 Ii еl О 31(T!113!IOCTII, и качестве i!Qcëñлнего используют закись î ioва. 1, а, такову)0 llëè на носителе. ). С!10cOL) 110 и. 1. От.(((ч(((О(((((((сч(тем, что 20 и;)oiLcce вслут ilp» пон)!жснном лавлснии и температуре 300 — 650 С. 3. Способ по !Ili. 1 и 2, оТ.(((ч(!(0((((ш(.)(тем. ! то катализатор после снижении его активнос!и рсгсперпруют путем пролувки c«î кисло2) ро >>0»1, BO:3л< .ко <1, !13!)0. >1 и,ill 113) окись!О >> 1, !(. ролл !!р)i тст);(сра гуре 250 — 650 Г..
