Способ получения поликарвосиланов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ,й

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 08g 31/32

Заявлено 20.1Х.1971 (№ 1700085/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.Ч11.1973. Бюллетень № 31

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изооретений и открытий

УДК 678.84(088,8) Дата опубликования описания 27.XII.1973, ", ;ОЗНАЯ

;;". 17! ГН,М, А. В. Подольский, М. А. Булатов и С. С. Спасский

Авторы изобретения

Институт химии Уральского научного центра АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ КАР БОСИЛАНОВ

Изобретение касается способа получения поликарбосиланов, которые могут быть -использованы в качестве материалов с повышенной термо- и хемостойкостью, Известен способ получения ароматических поликарбосиланов реакцией органического дигалогенида с органодихлорсиланом общей формулы RR SICILY, где R — алкил, R — Н или CFI=СН . Реакцию проводят в среде растворителя при повышенной температуре в присутствии магния.

Для получения соединений с повышенной реакционной способностью и термостойкостью проводят, конденсацию 1,5-дибромпентана или

4,4 -дихлорметилдифенилового эфира с органодихлорсиланом указанной формулы, Конденсацию проводят в среде растворителя при повышенной температуре в присутствии магния.

Полученные поликарбосиланы отверждаются при комнатной температуре и обладают повышенной тер мостойкостью.

Пример 1. Реактор емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, подводом аргона, капельной воронкой с обводной трубкой и термометром, прогревают в токе аргона при 110 С в течение 15 мин. После охла>кдения в реактор загружают 5 г (0,205 г ат) магниевого порошка, актив ированного парами йода, 11,5 г (0,1 моль) метилдихлорсилана, 100 мл сухого эфира, перемешивают и добавляют по каплям раствор 23 г (0,1 моль)

s 1,5-дибромпентана в 40 мл эфира, поддерживая температуру 30 — 32 С. Загрузку дибромпентана заканчивают через 3,5 — 4,5 «ас, затем реакционную смесь нагревают, перемешивают при кипении 3 5 «ас и оставляют на

10 ночь.

На следующий день реакцсчонную массу переносят на лед, подкисленный соляной кислотой, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром (20+10+10 мл), 1Б эфирные вытяжки объединяют с органическим слоем, сушат над сульфатом магния, фильтруют, отгоняют эфир и фракцпонируют на масляной бане, При температуре до 140 C удаляют низкокипящие примеси, далее баню

20 нагревают до 200 С и отгоняют 2,1 г (18%)

1 н. 1-метил-силациклогексана, т. кип. 118—

120 C; nDO 1,4490; чистота (по данным газожидкостной хроматографии) 990 0. В остатке получают 5,35 г (50%) полиметипсилпентаме25 тилена в виде вязкого светло-желтого масла, растворимого в обычных растворителях (кроме спиртов) .

ИК-спектр, см вЂ, 1253 (=Si — СНЗ), 2118

30 (— = Si Н).

391154 в ((сн,(,;(ан(ск,((сн j,) 1н, н.,гс. -о-(";-сн, а сп,fcff сн,)-сн;С "0-с-(ск„"

Предмет и3îáðåòå((èë

Составитель В. Комарова

Техред Т. Ускова Корректоры: T. Добровольская и А. Васильева

Редактор Т. Загребельная

Заказ 3451/3 Изд. № 895 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

)I

Найдено, % . .Si 21,4; 22,2; Br 0,6 1,1; Н (гидридный) 0 80; 0 81 (мол. вес 580, 620, криоскопически в бензоле).

Вычислено; Si 21.5; Br 1,2; Н (гидридный)

0,77 /о (мол. вес 650).

Пример 2. В подготовленный, как в примере 1, реактор загружают 1,5 г (0,062 г ат) магниевого порошка, активированного парами йода, 4,4 г (0,31 моль) метилвинилдихлорсилана, 70 мл сухого тетрагид)зофурана, перемешивают и добавляют по каплям раствор

8 г (0,03 моль) n,n -дихлорметилдифенилоксида в 40 мл тетрагидрофурана в течение 3 час.

Затем реакционную смесь нагревают, перемешивают при кипении 2 — 3 час и оставляют на ночь, На следующий день реакционную

Вычислено, %: Si 89 1и..... вес 1262).

Способ получения поликарбосиланов, реакцией органического дигалогенида с органодпхлорсиланом общей формулы КК S)CI, где

R — алкил, R — Н или — СН=СНз, в среде растворителя при повышенной температуре в массу переносят на лед, подкисленный соля. ной кислотой, органический слой отделяют, водНый слой экстрагируют бензолом (20+

+10 ил), бензольные вытяжки объединяют с

5 органическим слоем, сушат над сульфатом магния, фильтруют и упаривают в вакууме на роторном испарителе до /а псрвоначального объема. Продукт высаждают из концентрированного бензольного раствора 100 л(л мс10 танола, дскантируют от растворителей и сушат в вакууме. Полученный полимер переосаждают из бензольного раствора метанолом, Получают 5,5 г (72%) полиметилвинилсилдитолилоксида в виде прозрачной светло15 желтой смолы, растворимой в обычных растворителях.

ИК-спектр (1%-ный раствор в СС) ), см — .

1258 (= — Я СНз), 961, 1014, 1609, 3055 (=Si — CH= СНз).

20 Найдено, /о. Si 79; 80% (мол.,вес 1230, 1280, криоскопически в бензоле). присутствии магния, отличающийся тем, что, с целью получения соединений с повышенной реакционной способностью и термостойко25 стью, в качестве дигалогепида применяю.i: 1,5дибромпентан или 4,4 -дихлорметилдифениловый эфир,