Способ получения бис-(о,0-дйалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) n,n'-диaлkил-4,4'-дипиpидилия

Авторы патента:


 

273198

Союз Советских

Социалистических

Респуйлик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 25.VII.1969 (№ 1350165/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15Л 1.1970. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 21Х111.1970

МПК С 07f 9/08

С 07f 9/16

УДК 547 26 118 122 07 (088.8) Комитет по делам каобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Б. А. Хаскин, H. H. Мельников и И. В. Са.блина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(O,Î-ДИАЛКИЛФОСФАТОВ, ТИОИ ДИТИОФОСФАТОВ) N,N -ДИАЛКИЛ-4,4 -ДИПИРИДИЛИЯ

R О ФХ к о

RI

Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений, в частности к способу получения ОНс- (0,0-диалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) Ж,N -äèàëêèë-4,4 дипиридилия общей формулы где Х и Y — 0 или S; R, R и К" — низший алкил.

Известен способ получения указанных соединений путем смешения 4,4 -дипиридила с эфирами кислот пятивалентного фосфора с последующим нагреванием смеси. Известен также способ получения указанных соединений путем взаимодействия 4,4 -дипиридила с эфирами кислот пятивалентного фосфора в органических р астворителях.

Недостатками такого способа является образование большого количества смолообразующих примесей и моноалкилированных продуктов реакции при ведении процесса при температуре 90 — 100 С (выход 84%). При проведении этого .процесса при более низкой температуре выход целевого продукта снижается до 60%.

П; и ведении процесса в органических растворителях требуется значительный расход растворителя и необходимость удаления последнего из реакционной смеси, что осложняет

5 процессы.

С целью устранения указанных недостатков и упрощения процесса, предложено ведение процесса в присутствии в качестве растворителя воды и в качестве сорбента, предотвра10 щающего образование смолистых побочных продуктов, активированного угля в количестве 1 — 6 jo от веса четвертичной соли, который вводят в процесс в начале реакции. Выход целевого продукта 90 — 92%.

Пример 1. (Известный метод) . Смесь

3,84 г дигидрата 4,4 -дипиридила, 5,6 г триметилфосфата и 10 л л воды нагревают 5 час при температуре 90 — 100 С. Образуется темно20 красный раствор, который при хранении еще более темнеет. Содержание бис-(-0,0-диметилфосфата) N,N - диметил -4,4 - дипиридилия

39,63%, что соответствует 84%-ному выходу бисчетвертичной соли. Мчогочегвертичная соль

25 отсутствует. В растворе находится значительное количество смолистых продуктов реакции, вызывающих потемнение водного раствора.

Пр.i проведении процесса при более низкой температуре снижается выход продуктов алкиЗО лирования. Так, в аналогичных условиях при

273198

Предмет изобретения

Г

0 ФХ

P х

К 0 гВ

Составитель Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхрсд А. A. Камышиикова Корректор Т. А. Абрамова

Заказ 2249)14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, iK-З5, 1 аушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 температуре 60 С выход бисчетвертичпой соли составляет 60,4%.

П р и и е р 2. Смесь 3,84 г 4,4 -дппнрпдпла, 5,6 г триметилфосфата и 10 нл воды нагревают до 70 С, прибавляют 0,5 г порошка активированного угля марки БАУ и затем нагревают 5 час при 100 С. Образуется бесцветный раствор, содержащий бис- (0,0-диметилфосфата) N,М -димстил-4,4 -дипиридилия 42,6%, что соответствует 91,2%-ному выходу бисчетвертичной соли. Выход моночетвертичной соли

8%. Суммарный выход бис- и моночетвертичных солей количественный.

Прим ер 3. Смесь 3,84 г дигпдрата 4,4 -дппиридила, 5,6 г триметилфосфата, 0,1 г активированного угля (щелочной осветляющей марки А) и 10 я л воды нагревают 5 час при

90 †1 С, Затем активированный уголь отфильтровывают и получают прозрачный раствор светло-лимонного цвета. Содержание бис- (0,0-диметилфосфата) U,N äèìåòèë-4,4 дипиридилия 41,6%, что соответствует 90%-ному,выходу бисчетвертичной соли. Выход моночетвертичной соли 9%

Пример 4. Смесь 1,92 г дигидрата 4,4 -дипиридила, 3,12 г триметилтиофосфата, 0,25 г активированного угля (щелочной осветляющей марки А) и 5 л л воды нагревают при

95 — 100 С в течение 5 час. Реакционную смесь фильтруют и получают светло-желтый раствор, содержащий б Ic (0,0 - диметилтиофосфат)

Х,N -диметил-4,4 -дипиридилия, выход 88%.

Пример 5. Смесь 1,92 г дпгидрата 4,4 -ди5 пиридила, 3,72 г 0,0-диметилэтилдитиофосфата, 0,25 г активированного угля (щелочной освстляющей марки А) и 5 лгл воды нагревают при температуре 95 — 100 С,в течение 5 час.

Активированный уголь затем отфильтровывают

10 и получают бис- (0,0-диметил-Ь-этплдитиогросфат) Х,N -диметил-4,4 -дипиридплия, выход

92%.

1s Способ получения бис- (0,0-диалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) Х,Х -диалкил-4,4 дппиридилия оощ и формулы где Х и Y — 0 или S, 2s R, R и R" — низший алкил, на основе 4,4 -дипиридила и эфиров кислот пятивалентного фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии воды и активированного угля.

Способ получения бис-(о,0-дйалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) n,n-диaлkил-4,4-дипиpидилия Способ получения бис-(о,0-дйалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) n,n-диaлkил-4,4-дипиpидилия 

 

Похожие патенты:

Способ получения диароксифосфинил- или тиофосфиниламинопиридиновизвестен способ получения амидов кислот как трех-, так и пятивалентного фосфора путем взаимодействия соответствующих хлорангидридов с рассчитанным количеством амина в присутствии триэтиламина в инертном растворителе.предложен снособ получения диароксифосфинилили тиоф:осфиниламинопиридино:в, заключающийся в том, что на сс-аминопиридин действуют диарилхлорфосфатом или диарил- 10 тиохлорфосфатом в присутствии триэтиламина.пример. к раствору 0,1 г-моль а- амино- 5 пиридина, 0,2 г-моль триэтиламина в 40 мл сухого толуола или бензола при перемещивании и охлаждении водой прибавляют 0,1 г • моль диарилхлорфоофата или 0,1 г-моль диарилтиохлорфосфата.гревают на кипящей водяной бане в течение n-диароксифосфиниламинопиридины и n- диарокситиофосфиниламинопиридины типа^х(аго)2 р/\\nh - i ii^хполученные соединения могут быть испильзованы в качестве физиологически активных веществ.реакция идет с выделением тепла. после окончания экзотермической реакции смесь на // 170974

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Изобретение относится к новым содержащим четвертичный азот соединениям фосфонатов и их фармацевтически приемлемым солям и сложным эфирам, имеющим общую структуру I

Изобретение относится к циклическим фосфорсодержащим соединениям ф-лы Z-R1 (I), где Z выбран из группы состоящей из: а) H2N-C2-5алкилен, б)пиридил-3-С1-5 алкилен, в) С2-6 алкил (N-CH3)C2H4; R1 выбран из структур (а) и (в), где Х представляет ОН и Cl, которые являются промежуточными продуктами для получения -амино-1-гидроксиалкилиден-1,1-бисфосфоновых кислот формул IIIA, IIIB и IIIC, где Z имеет вышеуказанные значения, М - катион основания

Изобретение относится к амидам фосфиновых кислот ф-лы (I), где R1 - водород, алкил, фенилалкил, пиридинил, пиридинилалкил, алкоксиалкил, фенилалкоксиалкил; R2 - водород, алкил, фенилалкил, индолил, фенилалкоксиалкил, алкилтиоалкил, алкиламиноалкил; R3 - алкил или фенил; R4 - алкил, фенил или замещенный фенил, пиридил, тиенил или фурил, к их оптическим изомерам, диастереомерам, энантиомерам, фармацевтически приемлемым солям или биогидролизуемым сложным эфирам, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов матриксной металлопротеазы при лечении состояний, характеризуемых чрезмерной активностью указанных ферментов

Изобретение относится к новому способу получения полупентагидрата и моногидрата натриевой соли 3-пиридил-1-гидроксиэтилиден-1,1-бисфосфоновой кислоты (А), который включает следующие стадии: (а) приготовления водного раствора соединения (А); (в) нагревания водного раствора до температуры от около 45 до около 75С; (с) добавления растворителя к водному раствору соединения (А), причем растворитель выбирают из группы, включающей спирты, сложные и простые эфиры, кетоны, амиды и нитрилы; и (d) необязательного охлаждения водного раствора
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-19T03:02:55
Наверх