Гсоюзная ;г»т'у''1|'^ ti"'- '-''»''-'^!^»-!дг' il.!!:.(i! 'k'-uast(>& .1,«г»шd'-;".;ihotzka i

Авторы патента:

C07C317/08 - ациклического ненасыщенного углеродного скелета

C07C315/04 - реакциями, протекающими без образования сульфоновых или сульфоксидных групп

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Xll.1969 (№ 1387118/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25Х.1971. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 6.VII.1971

Л!ПК С 07с 147/04

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.379.53.07 (088.8) Автор ь изобретения

H. Н. Новицкая, Л. Е. Журавлева и С. И. Черникова

Институт химии Башкирского филиала AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛСУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к способу синтеза

ВиHилсу льфонов.

В настоящее время винилсульфоны привлекают внимание как мономеры для полимеризации с целью получения бензостойких каучуков, а также для изготовления вспомогательных материалов в текстильной промышленности. Легко доступные продукты присоединения сероводорода, алкил- и арилмеркаптанов к винилсульфонам могут применяться в качестве стабилизаторов топлива, смазочных масел и исходных веществ для производства красителей.

Дивинилсульфон черезвычайно интересен для получения полифункциональных соединений за счет реакции присоединения нуклеофильных реагентов к одной двойной связи, в результате чего образуются различные мономеры, вступающие в реакцию гомо- и сополимеризации. Винилсульфоны обладают высокой диэлектрической проницаемостью, что может использоваться для получения диэлектрических материалов.

Известен способ получения винилсульфона дегидрогалогенированием галогенсульфонов действием цинковой пыли.

Однако при дегидрогалогенировании с применением цинковой пыли наблюдается значительное колебание выходов винилсульфонов и необходима тщательная очистка образующихся продуктов.

Предлагаемый способ отличается тем, что реакция дегидрогалогенировання галогенсульфонов осуществляется на окиси алюминия прп комнатной температуре в бензоле, ацетоне, диоксане. Получаемые с почти количественными выходами винил- и дивинилсульфоны в условиях способа не вступают в побочные реакции, не осмоляются и не полимеризуются.

После отгонки растворителя при комнатной

10 температуре виннлсульфоны не нуждаются в ректификации нлн иной дополнительной очистке.

Преимуществами предлагаемого способа являются простота аппаратурного оформления

15 и доступность реагентов, высокая чистота получаемых винплсульфопов, что исключает дополнительную очистку, простота регенерации окиси алюминия.

П р и м ер 1. В стеклянную хроматографи20 ческую колонку, содержащую 200 г Al Оз третьей активности (по Брокману), заливают раствор 6 г Р-хлорэтилгептилсульфона (T. пл.

31 С) в 150 ял бензола. После того, как весь раствор поглотится окисью алюминия, промы25 вают колонку 350 л,г бензола, собирают элюент, испаряют в вакууме водоструйного насоса (120 вЂ” 140 лл рт. ст.) или при атмосферном давлении при температуре водяной бани. В остатке получают 4,6 г H-гентнлви1шлсульфо30 на (92 с от теоретического) .

Пример 2. В условиях, о в прн304253

Составитель Крючкова

Текрсд F. Борисова

Корректор О. С. Зайцева

Ре.вЂ”,актор Е. П. Хорина

Заказ 1799 13 Изд. Х 757 Тира>к 473 Подписное

Ц1-11ЛИПИ Комитета цо делам изобретений и открьггий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5

Тнпографн !, !!ð. Сапунова, 9 мере 1, из 6 г $-хлорэтил-и-октилсульфона (т. пл. 38 С) получают 4,5 г (90о/о от теоретического) B-октилвинилсульфона.

П р и и е р 3. В условиях, описанных в примере 1, из 10 г $-хлорэтил-и-децилсульфона (т. пл. 49 С) получают 8,3 г (96% от теоретического) и-децилвинилсульфона.

Пример 4. Через колонку, содержащую

90 г А1 0з, пропускают раствор 6 г Р-хлорэтил-и-децилсульфона, промывают колонку

350 нл бензола. Выделяют 4,8 г и-децилвинилсульфона (93 в от теоретического). Для регенерирования А! Оз пропускают через колонку раствор 0,9 г NaOH в водно-ацетоновом (1:10) или водно-диоксановом (1:10) растворе.

После регенерирования пропускают через колонку 6 г P-õëoðýòèëäåöèëñóëüôîíà и получают с выходом 94% от теоретического и-децилвинилсульфон.

Пример 5. В колонку, содержащую 200 г

А!20з заливают раствор 3,8 г бис-(P-õëîðэтил) -сульфона (т. пл. 56 C) в 150 нл бензола, затем промывают колонку 350 вЂ” 400 гнл бензола. Выделяют 2,1 г (90% от теоретического) дивинилсульфона.

Предмет изобретения

1. Способ получения винилсульфонов путем

10 дегидрогалогенирования галогеналкилсульфонов и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения степени чистоты винилсульфонов, дегидрогалогенирова15 ние проводят на окиси алюминия в среде апротонного растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дегидрогалогенирование проводят при температуре 20 вЂ” 25 С,

Гсоюзная ;г»ту1|^ ti- -»-^!^»-!дг il.!!:.(i! k-uast(>& .1,«г»шd-;.;ihotzka i

Способ получения р-замещенных этилвинил-сульфонов // 196813

Ан усср ;^гл' // 167867

Патент 161734 // 161734

Способ получения винилэтилсульфона // 151330

Способ получения алкилвинилсулбфонов // 197580

Способ получения р-замещенных этилвинил-сульфонов // 196813

Способ получения аминосульфонов // 182145

Патент 182144 // 182144

Патент 173755 // 173755

Ан усср ;^гл' // 167867

Патент 166684 // 166684

Способ получения п-аминофенилтрифторметилсульфона // 166679

Патент 162838 // 162838

Способ получения винилэтилсульфона // 151330

Способ асимметричного получения флорфеникола, способ региоизбирательного открытия хирального эпоксида и способ получения его r, s-изомера // 2126383

Изобретение относится к способу асимметричного получения флорфеникола формулы I, который состоит из следующих стадий: 1) стадии региоизбирательного открытия хирального эпоксида формулы II путем последовательной обработки сильным основанием, кислотой Льюиса и дихлорацетонитрилом с получением оксазолина формулы (III); II) стадию избирательной инверсии/изомеризации полученного оксазолина формулы (III) путем последовательной обработки третичным амином и низшим алкилсульфонилхлоридом, водной кислотой и гидроксидом щелочного металла с получением оксазолина формулы (IV); III) стадию обработки оксазолина формулы IV агентом фторирования с последующим гидролизом кислотой

Способ получения 4-алкил-3-хлор-алкилсульфонилбензолов // 2126793

Изобретение относится к способу получения 4-алкил-3-хлор-алкилсульфонилбензолов формулы (1), где R1 и R2 - одиноковые или разные и обозначают (C1-C4)-алкил

Бензоилгуанидины, способ их получения, способ ингибирования, фармацевтический состав и способ его получения // 2165412

Изобретение относится к бензоилгуанидинам формулы (I) где R(l) обозначает R(4)-SOm, R(4) обозначает алкил с 1-8 C-атомами, m равно 1 или 2, R(2) обозначает (CH2)u - (CF2)t - CF3, t равно 0, 1, 2 или 3, u равно 0 или 1, R(3) обозначает водород или независимо от R(1) имеет указанное для него значение, а также к их фармацевтически переносимым солям

Производное бензилсульфида, способ его получения и пестицид // 2170728

Изобретение относится к бензилсульфидам формулы I или его солям, где R1 - (C1-C6)алкил, (С1-С4)цианоалкил, (С1-С4)гидроксиалкил, (С3-С6)циклоалкил, (С1-С6)галогеналкил, бензил, который может быть замещен галогеном, тиазолил; R2 и R3 независимо - Н, (С1-С4)алкил либо R1 и R2 совместно с атомом серы и углерода образуют 3-8-членное кольцо; R4 - H, галоген; А - гидразиноаралкильная или гидразоноаралкильная группа формул А1 или A2; R9 - H, галоген, NO2, CN, (C1-C4)алкил, (C1-C4)галогеналкил, (С1-С4)алкокси, (С1-С4)галогеналкокси, (С1-C4)алкилтиo, (С1-С4)галогеналкилтио, (C2-C4)алкилсульфонилметил, (С1-С4)галогеналкилсульфонилокси, фенил, который может быть замещен галогеном, фенокси, который может быть замещен галогеном; R10 - H; R11, R12, R13 независимо - H, (C1-C6)алкил, (С1-С4)галогеналкил, (С2-С10)алкоксиалкил, (С3-С8)алкоксиалкоксиалкил, (С2-С6)алкилтиоалкил, (С1-С4)цианоалкил, бензил, который может замещен галогеном, (С1-С4)галогеналкилом, (С1-C4)алкилом, -COR14, -COOR15, -СОN(R16)R17, -SO2R20, -С(R21)= HR22; или R12 и R13 вместе могут образовывать группу формулы = CR23R24; R14 - (C1-C20)алкил, (С1-C8)галогеналкил, (C2-C12)алкоксиалкил, (C2-C6)алкилтиоалкил, (C3-C6)циклоалкил, (C1-C6)гидроксиалкил и др.; R15 - (С1-C20)алкил, (С2-С8)галогеналкил, (С2-С12)алкоксиалкил, фенил; R16 - H, (С1-С4)алкил; R17 - H, (С1-С6)алкил, фенил, который может быть замещен; R20 - (C1-C4)галогеналкил, (С2-С4)диалкиламино; R21 - (С1-С6)алкил; R22 - ацил, (С2-С6)алкоксикарбонил; R23, R24 независимо - H, галоген, (С1-С6)алкил, -NR25R26; R25 и R26 независимо - H, (С1-С4)алкокси, (С2-С12)алкоксиалкил; Q1 и Q2 - азот или -CR9, m = 1 - 3, n = 0, 1, 2

Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфона // 2187500

Изобретение относится к способу получения 4,4'-дихлордифенилсульфона, являющегося мономером в синтезе термостойких полиариленсульфоновых полимеров

Способ получения производного полиенового спирта (варианты), сульфоновое соединение и способ его получения // 2196133

Изобретение относится к способам получения производного полиенового спирта формулы (I), которые могут быть использованы при производстве лекарственных средств, в частности ретинола (витамина А)