Патент ссср 318570

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

3I8570

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01.VI1.1969 (№ 1339153/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 28 Х.1971. Бюллетень № 32

МПК С 07с 121/32

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДK 547.339.211 07 (088.8) Дата опубликования описания 1.11.1972

Авторы изобретения

А. И, Гельбштейн, А. С. Садовский и Ю. Д. Апросин B:..-:- 1 !

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ НЕПРЕДЕЛЬНЬ1Х КИСЛОТ

Непредельные нитрилы используют в промьпплепном производстве искусственных волокон, специальных каучуков и ряда других продуктов, таких как адипонитрил, метакриловая кислота и др.

Известен способ получения непредельных питрплов окпслительным аммонолизом олефинов HB желсзосурьмяном окисном катализаторе (бельгийский патент № 622025). В известном способе с увеличением степени превращения олефпна при работе со смесями в пределах составов, указанных в патенте, на

1 лоль олефина используют аммиака 0,2 — 5, кислорода 0,1 — 5, воды 0 — 10, уменьшается избирательность по целевому продукту и тем самым снижается его выход. Уменьшение избирательности при высоких степенях превращения олефина (более 85 с/с ) обусловлено способностью катализатора доокислять в нежелаемые продукты образующиеся непредельные нитрилы.

Предлагаемый способ устраняет этот недостаток и отличается тем, что в процессе используют реакционную смесь с содержанием не более 2,5 об. %, предпочтительно от 1 до

2,5 об. %, олефина и соотношением кислорода и олефина пе менее 6: 1, предпочтительно от 6:1 до 18:1 об. %. Увеличение выхода пспрс.;сапного нитрила в предлагаемом cIIQсобе обеспечивают резким снижением доокисляющей способности катализатора благодаря состоянию компонентов катализатора в высокой степени окисленности.

Пример 1. В проточно-циркуляциошгую установку (реактор идеального перемешпвания) подают в час смесь 0,11 нл пропилена, 1,6 н,г кислорода, 0 4 нл аммиака и 8 3 нл азота. Реакцию проводят в режиме взвешен10 ного слоя катализатора в изотермических условиях при 450 С. В реактор загружают 5 г железосурьмяного катализатора с размером зерен порядка 100 лкл. Аналпз реакционной смеси проводят методами газо-жидкостной и

15 газо-адсорбционной хроматографии. Синильную кислоту и непрореагировавшпй аммиак определяют химическим анализом. Конверсия пропилена составляет 89,4%; избирательность образования двуокиси углерода 7,2, окиси

20 углерода 1,3, синильной кислоты 9,3, акрилонитрила 82,2. Этому соответствует выход акрилонитрила 73,5%, производительность 35,3 г акричонитрила на 1 г катализатора в 1 час.

2s Пример 2. Реакцию проводят в условиях примера 1. В реактор загружают 10 г катализатора. Конверсия пропилена составляет

95%, избирательность образования двуокиси углерода 12,8, окиси углерода 2,7, синильной

30 кислоты 10,4, акрилонитрила 74,1%. Этому

318570

Предмет изобретения

Составитель М. Исаева

Техред А. Камышиикова

Редактор Е. Хорина

Коррскторы; В. Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 3540/17 Изд. № 1502 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 соответствует выход акрилонитрила 70,4%, производительность 17 г акрилонитрила на 1 л катализатора в 1 час.

Таким образом, в предлагаемом способе выход акрилонитрила в области степеней превращений выше 85% для реактора идеального перемешивания достигает 73%, а для реактора идеального вытеснения выход составит 80% .

Максимальный выход акрилонитрила в реакторе идеального вытеснения в режиме, указанном в бельгийском патенте, в сопоставимых условиях не превышает 74%. При объеме мирового производства акрилонитрила на уровне

2000000 т в год повышение его выхода на

6% существенно.

Способ получения нитрилов непредельных кислот, например акрилонитрила, взаимодействием олефи нов, например пропилеи а, с аммиаком и кислородом в присутствии паров воды и окисного железосурьмяного катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающий10 ся тем, что, с целью увеличения выхода целево1о продукта, процесс ведут с содержанием олефина в исходной реакционной смеси не более 2,5 об. /,, предпочтительно от 1 до

2,5 об. % и соотношением кислорода и оле1s фина не менее 6: 1, предпочтительно от 6: 1 до 18: 1 об. /о.