Способ получения бензоилацетила

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДПЕДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 320163 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09,06.69 (21) 1336691/23 — 4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 07.76. Бюллетень №27 (4б) Дата опубликования описания|15.02,77 (51) М. Кл.

С 07 С 49/12

Гасударственный ивмитет

Сввата Иинистрав СССР

«в делам изввретений и открытий (53) УДК

547 422 2(088 8) (72) Авторы изобретения П. Е. Братчанский, 10. П. Гейд, М. А. Бутлеровский, Л. О. Матвеев, В. В. Цуцарин и Г, В. Есипов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛАЦЕТИЛА

Изобретение относится к способу получения бензоилацетила, который находит широкое применение в качестве полупродукта при получении важнейшего синтетического алкалоида эфедрина.

Известен способ получения бензоилацетила вза- б имодействием галоидоуксусных кислот с солями бензолсульфамида или бензолсульфоалкиламидов. Подученные при этом бензолсульфамидо- или бензолсульфоалкиламидоуксусные кислоты превращаются в хлор ангидриды, которые затем конденснруют с бензолом 10 в присутствии галоидных солей алюминия, выделенные А -бензолсульфамидо- или бензолсульфоалкиламидоацетофеноны конденсируют с формальдегидом, а образовавшиеся с(- -бензолсульфамидо. или бензолсульфоалкиламидо- Р- оксипропиофеноны гидроли- .б зуют в присутствии минеральных кислот. Выход конечного продукта не превышает 20%.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии производства, предлагается и1 способ получения бензоилацетила, заключающийся в том, что 2,2-дихлорпропиофенон подвергают взаимодействию со спиртом в щелочной среде с последующим гидролизом полученного при этом диалкоксипро1 итиофенона в водно — спиртовой среде лри температуре 1б не выше 150 С и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. В круглодонную колбу (V 1 лР с мехашгческой мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником помещают

245 мл метанольного раствора едкого калий (C 25%) и при температуре 20 — 250C в течение 2 час дозируют 100 г 2,2-дихлоопропиофенона. Смесь выдерживают при той же температуре еще 1 час, нейтрализуют соляной кислотой и отфильтровывают от хлористого калия.

В фнльтрате получают метанольный раствор уф-днметоксипроппофецона, который может быть выделен или использован непосредственно для проведения следующей стадии.

Для выделения неописанного ранее М., о -диметоксипропиофенона из спиртового раствора, последний упаривают из круглодонной колбы (Ч 500 мл) с елочным дефлсгматором ((40 см) с насадкой

Вюрца. После обычной обработки остаток перегоняют в вакууме и выделяют фракцию с т.киц. 127—

130 С/10 мм. Получают 73 г (76,6% от теории) под вижной маслянистой жидкости соломенного цвета

20 с характерным запахом. Урельный вес d 1.02, по,казатель преломления тз > 1,51 .5. Количество метокт э

Составитель В. Бурцева

Тех реп П. Андрейчук

Корректор . H. Бугакова

Ре,пактор T. Пилипенко

Тираж 575 Подписное

lIHHHllH Государе гвснного комитета Совета Министров С:ССР по ленам изобретений и о гкрытин

113035, Москва, Ж 35, Рлугнская наб., л. 4/5

Заказ 4890/3 l5

Филиал ППП "Па си ", t . Ужгород. ул. Проектная,4

32 сильных I рупп, определенное известным методом, раин 1,87. Данные элементарного анализа и физикохимические константы подтверждают строение полученного вещества, как gL,gf -димегоксипропиофенон.

Ниже приведена его ИКС-характеристика. Спектр снят на приборе 0Я -10, определены следующие максимумы поглощения (в см }: 775, 800, 820, 855, 895, 930, 965, 1010„ 1050, 1070, 1110, 1170, 1230, 1260, 1275, 1315, 1350, 1370, 1450, 1485, 1570, 1590, 1680,1720.

Пример 2. Получение бенэоилацетила íà основе сС.,К -диметоксипропиофенона.

В круглодонную колбу (Ч 250 мл) с механиI ческой мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 60 г d.,Ê -диметоксипропиофенона (или соответствующее количество спиртового раствора) 150 мл водного метанола (С 80%) и 2,5 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое реактора нагревают с обратным холодильником и работающей мешалкой при кипении (60--65"С) в течение 5-10 час, затем обратный холодильник заменяют нисходящим и проводят оттонку метанола. Из полученного куба бенэоилацетил выделяют отгонкой острым паром или перегонкой в вакууме. В последнем случае отбирают фракцию с т.кип. 70 — 72 С/2мм.

Получают 46 r (выход количественный) бензо0163 илацетила, который по данным анализа и всем показателям соответствует описанному в литературе. Продукт представляет собой маслянистую жидкость соломенного цвета с приятным запахом, d P,070; It 1,.>350. б

Время выхода его при ГЖХ иа приборе "УХ-1" (условия: газ- носитель — азот, скорость газового потока

4,5 л/час, температура 120оС, НФ апиезон, ток детек. тора 130 ма) составляет 29 мин. Содержание основного вещества в полученном образце бензоилацетила, определенное известным методом, составляет 98,7%.

Дпя дополнительной характеристики его снят ИКспек@. Установлены следующие максимумы поглощения (в см ): 790, 860, 910, 950, 1010, 1025, 1075, 1100, 1295, 1335, 1360, 1425, 1460, 1580, 1600, Формула изобретения

Способ получения бенэоилацетила, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода це.певого продукта и упрощения технологии производства, 2,2-дихлорпропиофенон подвергают взаимодейст. вию со спиртом в щелочной среде с последующим гидролизом полученного при этом диалкоксипропиофенона в водно-спиртовой среде при температуре не выше 150 С и вьщелением целевого продукта известными приемами.

В.