Способ получения р-

 

1 !

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

323008

Со!оз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07f 9j08

Зааявлспо 26. т 111.1969 (№ 1369516!23-4) с ((!)))с!)сд)!)!с)!! c)! Заяви!!

Пр!.оритет

Ко!китст по лелаи изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) О )" )и <огзно 23 Х! 97" r, !оплетен), о 32

Да-:? оп бл)! ;оос:);)я оп))са)!и ! 5.т,! 973

Авторы изобрстспия М. И. Друзин, И. К. Рубцова, )ут.. А. Журавлева, С. M. Шнер, А. К. Валькова и Т, А. Брицина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ t)-(5-ВИНИЛПИРИДИЛ-2)ЭТИЛОВЬ!Х ЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФОРА

СН2= СН1

СН2СИ О „ГК

Изобретение отно сится к обла сти фосфорорганических, соединений, а именно и способу получения !новых р- (5-винил!пиридил-2) -этиловых эфиров кислот фосфора о!бщей формулы где R — алкил, арил, алкокси, арило!кси; и — цело е число 0,1 или 2; х — кислород или сера,в случае кислопятивадентного фо!сфора.

Предлагаемый способ получения соединений формулы (I) основан на известном способе пол;че!:)!я эфиров кислот фосфора гз lHмодействием галоидангидридог, кислот трехнли пят!!)тале!!.: ного фосфора со спиртами в присутствии акцептора галоидоводорода, !.апример !пири..ша или триэтиламина.

Однако Р- (5-,ви нилпиридил-2) -этиловые эфиры кислот трех- или пятивалентното фосфора получены не были и явля ются HQIBbIMH. Они представляют со|бой бифункциональ ные азот:и фосфорсодержащие соединения с одной, двумя или тремя винильными груп нам!и и могут найти применение в качестве со!полииеров, а также в качестве сшивающих агентов для получения сорбе!нтов и ионитов трехмерной объемной структуры.

О!писываемый спосо!б получения р- (5-ви нилпиридил-2) -этиловых эфиров кислот грех- или пятивалентного фосфора заключается в том, что галоидангидрид !соотвегствующей кислоты подвергают взаимодействию с 5-винилпиридил-2-этанолом, Процесс ведут в среде инертного органического раст!воритсля, например бензола, в присугствии акцепто!ра гало|идоводорода,;на!пример гриэтила мина.

Целевые продукты выделяют известными приемами. .Пример 1. К смеси 29,8 г (0,2 моль)

5-,винилпиридил-2 этанола и 20,2 г (0,2 моль) триэтилами на в 80 мл сухого бе нзола при перемешивании и охлаждении прибавляют 13,3 г (0,1 моль) дихлора!н!гидрида метилфосфонов ой! !кислоты в 50 мл бе нз ола с такой скоростью, чтобы тем!пература реакцион!ной смеси не превышала,в 8 — 10 С. По. оконча!нии добавлеотия, хлора!нгидрида смесь выдерживают при охлаждении 1 час и 10 час при,комнатной

25 тем!пературе. Осадок отфильтро вы!вают и lIIpoмывают сухим бензолом. Выделяют 31,6 г (92,5% от теории) оолянокислого триэтиламина с т. !пл. 252,5 — 253 С. Фильтрат.насыщают сухим хлорисгым водородом, выпавший белый

30 осадок отфильтровывают и !перекристаллизо323008

Составитель Л. Карунина

Техред Т. Миронова

Редактор Т. Пилипенко

Корректор Е. Талалаева

Заказ 4331/3 Изд. № 1835 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2,вывают из смеси этиловый апирт-IcBpHbIH эфир. Выделяют 32,2 г (76 /о) хлоргидрата ди+ (5-ви нилпиридил-2) этилового эфира метилфосфоновой кислоты с т. пл. 75 — 80 С, котарый при нагрева1нии полимеризуепся с о бразова нием неплавкого лолимерас

Найдено, %. .P 7,31; 7,48; N 6,32; 6,45.

C I9H29O9P N2C 12.

Вычислено, g/î. P 7,31; N 6,58. Пример 2. К смеси иа 31,63 г 5-винил«2(P-оксиэтил)-,пиридина, 21,5 г триэтиламина в 500 мл бе нзола добавляют 14,1 г дихлор,а нгидрида метилфосфоновой кислоты в

100 мл бензола при 8 — 12 С. После доба вле,ния всего количества, хлорангидрида, реакци онную маосу перемешивают 1 час при 8—

12 С и 1 час при 20 С. Образовавшийся белый аморфный осадочек отфильтровывают, промьпвают бензолом, сушат в вакууме, .и получают 20 г (98 /о от теор ни) хлор гидрата триэтила ми1на с т. пл. 253 — 264 С.

Фильтрат промывают водой, добавляют к нему 0,19 г гидрохи нона, и отгоняют бензол в .вакууме (остаточ1ное да1вление постепенно уменьшают от 100 до 5 мм рт. ст.) при температуре ба1ни 50 — 60 С. Остато1к в колбе фильтру ют, и получают 27,5 г (73,5 /о от теории) ди - (5-винил-2) - p-оксиэтил (пирид1ил) метилфоофо ната в виде вязкой 1прозрачной жидкости желтоватого цвета, п2о 1,5658, д42о 1,5775.

Найдено, /о. С 63,6; Н 7,8; N 7,63; P 8,5.

CIgH2gO9PN2.

Высчисле но, /о. С 63,7; Н 6,42; N 7,82;

P 8,65.

1Пр имер 3. В условиях опыта, о писанного в примере 2, из 15,9 г 5-,винил-2-(р-оксиэтил) пиридина, 8,37 г хлора1нгидрида хлорметилфосфîHOIBQH кислоты и 10,1 г приэтиламина,в 150 мл бензола получают 6,850 г

4 ди- (5-винил-2) — P-оксиэтил (пиридил) хлорметилфосфоната в виде прозрачной жидкости, п22 1,5651, д29 1, 1714.

Найдено, : P 7,78; 7,85; N 7,31.

С,9Н22С10з%Р. Вычислено, g/g. P 8,02; N 7,25, П р:и м е р 4. В условиях опыта, опи са нного

IB примере 2, из 15,9 г 5-,ви1нил-2-(p-,îêñèýòèë) пиридина, 8,745 г бутилдихлорфоофита и

10,1 г триэтиламина в 100 лл бе нзола получают 14,910 г ди- (5-винил-2-) -p-,îêñèýòèë (iIIHридил) бутилфосфита (выход 72,8% от теории), п2о2 1,5410; d4 1,0964.

Найдено, /о. P 7,56; N 6,91.

С24Н2903Х2Р.

Вычислено, %.. P 7,23; N 6,54.

Пример 5. В условиях о пыта,, о1писанного в,примере 2, из 36,8 г дифенилхлорфосфата, 20,68 г 5-BHHHJI-2- (p-,,о ксиэтил), пири ди на и

13,9 г триэтиламина в 300 мл бензола получают 40,4 г (75 от теории) дифенил (5-,ви,нил-2) Р-оксиэтил (пиридил) фосфата — бесцветнуюю подвижную жидкость.

Найдено, /о. 7,51; 7,68; N 3,21; 3,45.

C22H2004N Р.

Вычислено, /о. P 7,88; N 3,56.

Предмет изобретения

Ci11oooI6,получения р- (5-ви нилпиридил-2)этило вых эфиров, кислот фосфора, отличаюи4ийся тем, что галоидангидрид кислоты трехили пятивале нтного фо сфора подвертают вза35 имодействию с 5-,BHIHHJIIIIHpHIDHJI-2-этанолом в среде инертного органического ра|створителя в присутствии акцептора галоидводорода, на,пример триэтилами на, с .последующим выделением целевого продукта известными прие40 мами,