Патент ссср 336869
-гт":,"
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 19.1 I I.1969 (№ 1313324/23-4) М. Кл. С 07с 121/02
С 07с 121 30
С 07с 121i32
Приоритет 23.III.1968, № 18662, 68, Япония
Опубликовано 21.IV.1972. Бюллетень ¹ 14
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.339.2.07 (088.8) Дата опубликования описания 1Х1.1972
Автор изобретения
Иностранцы
Наоя Коминами, Хитоси Накаджима, Сеиджи Мията, Масазуми Чоно и Токио Сакураи (Япония) Такео Кимура, Заявитель
Иностранная фирма
«Асахи Касеи Когио Кабусики Кайша» (Япония) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ НИТРИЛОВ
Изобретение относится к способу получения ненасыщенных нитрилов взаимодействием ненасыщеного органического соединения, цианистого водорода и кислорода в газовой фазе при температуре 100 †5 С в присутствии катализатора, содержащего палладий или его соединения, предпочтительно обработанный восстановительным серусодержащим соединением. Процесс предпочтительно ведут в присутствии галоидводорода или галоидированного нитрила.
Известен способ получения ненасыщенных алифатических нитр илов, например акрилонитрила, взаимодействием мононенасыщенного углеводорода с числом углеродHblx атомов
2 — 4, синильной кислоты и кислорода в газовой фазе при температуре 100 — 500 С в присутствии катализатора, в качестве которого используют палладий, радий и др. или их соли, ОКИСЛЫ, ГИДРООКИСИ.
С целью расширения ассортимента мономеров и увеличения срока службы катализатора предлагают применять катализатор, включающий металл палладий или одно из его соединений, а также соли металлов, с последующей сго обработкой восстановительным серусодержащим соединением, что значительно увеличивает срок службы катализатора.
В качестве исходных ненасыщенных органических соединений используют этилеп, пропилеи, к-бутилен, изобутилен, хлористый винил, стирол, а-метилстрирол, хлорстирол, дивинилбензол, винилтолуол или цианстирол. Продуктами реакции могут являться: акрилонитрил, метакрилонитрпл и кротононитрил, а-этилакрилонитрил, Р-этилакрилонитрил, а,р-диметилакрилонитрпл, P,р-диметилакрилонитрил;
10 фенилакрилонитрил, р-метил, Р-фепплакрилонитрпл; моноциандиэтилбензол и дициандиэтплбензол, нитрил коричпой и метилкоричной кислоты; хлоракрилонитрил, фумаронптрил; нптрил цианкоричной кислоты.
15 В качестве металлов применяют соли лития, натрия, калия, рубидпя, цезия, магния, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия, лантана, церпя, тория, урана, индия сурьмы висмута, хрома, молибдена, вольфрама, железа, ко20 бальта, никеля, таллия, марганца, олова, свинца, ванадия, теллура, серебра или одного металла или соединения мсдп, платины или рутения. Из соединений палладпя применяюг
Окислы, Гидроокиси плп соли такие, как на25 пример хлориды, бромпды, йодиды, цианпды, 1иоцианиды, сульфпды, сульфаты, нптраты, фосфаты, селснпты, гппохлориты, лориты, хлораты, броматы, йодаты, соли органических
336869 кислот, такие как формиаты, ацетаты, монохлор ацета ты, цитр а ты, о к с ал аты.
Применение носителя является желательным. В качестве носителя может быть использована двуокись кремния, окись алюминия, активированный уголь, диатомитовая земля, пемза, молекулярные сита, силикаты. Предпочтительное количество металла налладия или соединения палладия в катализаторе на носителе равно 0,02 — 20 вес, . При применении лития и других вышеописанных металлов предпочтительное атомарное соотношение между палладием и литием или другими металлл а ми 1: 100 — 1: 1000.
Катализатор можно изготовить, например, а) путем осаждения на носителе всех компонентов, обработкой полученной смеси серусодержащим восстановительным соединением или б) путем осаждения на носителе части компонентов катализатора и обработкой полученной смеси восстановительным серусодержащим соединением и осаждением оставшейся части компонентов катализатора. Восстановительные серусодержащие соединения могут быть жидкими или газообразными. Если серусодержащее соединение является газом, то берется концентрация 1 — 100 оо. О . Газообразные восстановительные серусодержащие соединения могут содержать незначительное количество восстановительного газа, например водорода или окиси углерода. Если восстановительное серусодержащее соединение является жидким, предпочтительная концентрация его 0,001 †1 об. . В качестве растворителя можно применять воду, углеводороды, например гексан, толуол, кетоны, простые эфиры и карбоновые кислоты, Предпочтитсльная температура обработки катализатора восстановительным серусодержащим соединением от — 10 С до 1200 С. При применении сероводорода или двуокиси серы предпочтительная температура 200 — 1000 С. Обработка осуществляется при атмосферном давлении, но может быть проведена при повышенном или пониженном давлении. Восстановительными серусодержащими соединениями могут быть сероводород, двуокись серы, роданистый аммоний, алкил, меркаптаны с числом углеродных атомов 1 — 9 или их тиоэфиры. Предпочтительными являются сероводород и двуокись серы.
Возможно проведение реакции в присутствии одного галоидводорода, например хлористого, бромистого или йодистого водорода; процесс также можно проводить в присутствии галоидированных алифатических нитрилов, например Р-галоидпропионитрила, р-галоидизобутиронитрила, Р-галоидбутиронитрила. В качестве галогенов берут хлор, бром и йод. При применении этилена или хлористого винила в качестве исходного ненасыщенного углеводорода предпочтительным является Р-галоидпропионитрил и прп применении пропилена—
Р-галоидизобутиронитрил и Р-галоидбутиронитрил; при применении B-бутилена — 1-галоид-2-цианбутан, 1-циан-2-галоидбутан и 210
Зо
З5
65 галоид-3-цианбутан, при применении изобутилена — P-метил+галоидбутиронитрил.
Предпочтительное объемное соотношение ненасыщенного углеводорода и синильной кис ioTbI исходной 23080Н смеси 1: (2 — 50) и предпочтительное объемное соотношение кислорода и синильной кислоты (80 — 20): 1.
Предпочтительное объемное соотношение синильной кислоты к галоидводороду 1: (20—
100) . Предпочтительное объемное соотношение синильной кислоты и галоидированного алифатического нитрила 1: (20 — 100).
Инертным газом или газом с относительно низкой реакционной способностью, который может присутствовать в исходной газовой смеси, может быть гелий, азот, двуокись углерода, окись углерода, водяной пар, метан, этан, пропан, бутан, этилбензол и ненасыщенные алифатические нитрилы, например, акрилонитрил, пропионитрил, ацетонитрил, метакрилонитрил и кротононитрил.
При практическом осуществлении способа может присутствовать в исходной газовой смеси незначительное количество сероводорода. Способ осуществляют при температуре
100 †5 С, предпочтительно 200 †4 С и нормальном или повышенном давлении. Предпочтительная объемная скорость равна от
20 час — до 20.000 час — . Процесс можно вести с неподвижным, подвижным или с кипящим слоем катализатора.
Пример 1. Водный раствор хлористого водорода, содержащий 0,1 г.л оль хлорида палладия и 0,1 г.моль хлористого цинка смешивают с 1 л водного раствора золя двуокиси кремния, содержащего 20 вес. SiO, смесь сушат во вращающемся выпарном аппарате и обрабатывают газом сероводорода при 400 С в течение 20 час. Кроме того, осаждают на полученной смеси 0,1 г.моль хлорида цезия на
1 л золя двуокиси кремния. 5 мл этого катализатора смешивают с 5 лл кварцевого песка и вводят в реакционную трубу из термостойкого стекла. При температуре Зб0 С вводят газовую смесь, состоящую из этилена, синильной кислоты, кислорода, хлористого водорода и азота с объемным соотношением 3: 1: 2: 1:3 и объемной скоростью 300 час- . Выход акрилонитрила по синильной кислоте 90,1о через
5 дней и б0 дней от начала реакции.
Сравнительный опыт.
Водный раствор хлористого водорода, содержащий 0,1 г. ноль хлорида палладия, 0,1 г.лоль хлористого цинка и 0,1 г.моль хлорида цезия, смешивают с 1 л водного раствора золя двуокиси кремния, содержащего
20 вес. % SiO> и смесь сушат во вращающемся выпарном аппарате. Применяют 5 мл этого катализатора и проводят реакцию так, же, как в примере 1. Выход акрилонитрила 87,0% через 5 дней и 45,1о через б0 дней от начала реакции.
П р и мер 2. 5 мл катализатора примера ) смешивают с 5 лл кварцевого песка и подают
336869 в реакционную трубу, как в примере 1. При температуре 380 С вводят газовую смесь, состоящую из нормального бутилена, цианистого водорода, кислорода, хлористого водорода и азота с объемным отношением 2: 1: 1: 1: 5 и объемной скоростью 100 час — . Выходы с.,(-диметилакрилонитрила и этилакрилонитпила составляют 27,0% и 53,0% и через 5 и
30 дней от начала реакции.
Сравнительный опыт.
Проводят реакцию так же, как в примере 2, при применении катализатора, как в сравнительном опыте примера 1. Выходы и:,р-диметилакрилонитрила и этилакрилонитрила составляют 25,5 и 52,3О/о через 5 дней и 18,0 и
37.1% через 30 дней от начала реакции.
Пример 3. 2 нл катализатора примера 1 смешивают с 2 мл кварцевого песка н подают в реакционную трубу, как в примере 1. При температуре 330 С вводят газовую смесь хлористого винила, цианистого водорода, кислорода, хлористого водопода и азота с объемным отношением 3: 1: 1: 1: 4 и ооъемпой скоростью 500 час — . Выходы хлоракрилонитриlR, фумаронитрила и акрилонитпила составляют
20,2, 17,8 и 15,3 /о через 5 и 15 дней от начала реакции.
Сравнительный опыт, Применяют катализатор сравнительного опыта примера 1 и проводят реакцию, кяк в примере 3. Выходы хлороакрилонитриля, фумаронитрила и акронитпиля составляют—
20,0, 17,8 и 15.0 /О через 5 дней и 15,8, 15,0 и
13.5,/о через 15 дней от начала реакции.
П р и мер 4. 15 нл катализатопя ппимепа 1 смешивают с 15 ял кварца и подают в реакционную трубу пз термостойкого стекла. При температупе 280 С вводят газовую смесь сс-мети1стнроlя, цианистого гзлопоlR. кислорода, хлористого водопода и азота с объемным отношением 1: 1: 2: 1: 5 и объемной скоростью 600 час —, Получают 81,1% (3-метил, 6-фенилакрилонитрила через 5 дней и через
30 дней от начала реакции.
Сравнительный опыт.
Применяют катализатор сравнительного опыта примера 1 и проводят реакцию, как в примере 4. Выход р-метил, Р-фенилакрилонитриля составляет 71,0% через 5 дней и 55,20/0 чепез 30 дней от начала реякпии.
П и и м е р 5. 0,1 г.моль хлопида палладия
0,1 г..ноль хлоридя кадмия и 0,1 г.моль хлоридя цезия осаждают на 1 л силикагеля и полученнио c»есь обрабатывают при 400 С в течение 20 час газообразным сеповодородом, содепжашим 50 об. % азота. Затем 0,1 г.моль хлопидя цезия осаждают на полученной смеси
10 лlë этого катализатора смешивают с 10 мл квапцевого песка и подают в реакционную труоу. При 350 С вводят газовую смесь пропилена, цианистого водорода, кислорода, хлористого водорода и азота с объемным отно5
65 шением 3: 1: 2: 1; 3 и объемной скоростью
200 час — . Выход метякрилоннтрила и кротононитрпла состагляет 36,3% через 2 дня и
54,1 % через 50 дней от начала реакции.
Пример 6. 10 лил катализатора примера 5 смешивают с 10 л л кварцевого песка и подают в реакционную трубу, как в примере 5.
При 300 С вводят газовую смесь изобутилена, сероводорода, кислорода, хлористого водорода и азота с объемным отношением 3:1:2:2:2 и при объемной скорости 200 час — . Выход
Р,Р-диметилакрилопитрила 80,3 /о через 5 и через 30 дней от начал реакции.
Пример 7. 15 ил катализатора примера 5 смешивают с 15 л л кварцевого песка и подают в реакционную трубу. При 350 С вводят газовую смесь дпвинплбепзола, цианистого водорода, кислорода, хлористого водорода и азота при объемном отноп.енин 1: 1: 1: 2: 5 и объемной скорости 100 «ac — . Выходы моноцияндиэтинилбензоля и днцпяндиэтинилбензола составляют 53,3% через 5 дней и 78% через 15 дней от нячаla реакции.
П р и м е D 8. 10 нл катализатора примера 5 смешивают с 10 ял кварцевого песка и подают в реакционную тпубу. При 330 С вводят газовую смесь виннлто,1 ола, цианистого водоподя, кислоpoда, хлорисToгo водорода и азота прн объемном от.«offieffff!I 2: 1: 1: 1: 5 и объемной скорости 150 «ас — . ВыхоI нитрила метилкорнчной кпс, оть f oстявляет 52,1% через 5 дней и через 10 дней от начала реакции.
Пример 9. Тот же са лый катализатор, как в примере 12 обрабатывают при 310 С в течение 5 «ас газовой смесью водопода и азота с объемным отношением 1: 1. Кроме того этот каталчзатоп обпябять в310T прп 400 С в течение 20 «ас газом -;.1oâîдопо1а. 5 ил этого катализатора ciieiII« Rют с 5 лгл кварцевого песка If по1ают в:поR ц оппу теп1остойкую трубу. Темпепят i» пеакцпонной тпубы под.1ержизают finif 310- С и вводят газовую смесь из этилена, цианистого водорода, кислопода и азота с ооъемным отношением 7: 1: 2: 20 прн объемной скорости 800 «ас — . Выход акрилонитпила составляет 85,1% по истечении
7 1ней с начала реакции.
П р им ер 10, 0,1 г.лоль хлорида пялладия, 0,1 г.вдоль хлорплатиновой кислоты и 0,1 г.моль хлорида калия осаждают на 1 л активного угля и полученнмю смесь восстанавливают водородом при 350 С. затем обрабатывают прп
350 С в течение 20 час сероводородом, сочержагцим 90 об. % азота. 15 л1л этого катализатора смешивают с 5 лл квапцевого песка и подают в реякционн ю трубу. При 360 С вводят газовую смесь пропилена, цианистого водорода, кислорода, хлористого водопода и азота ппп объемном отношении 5: 1: 1: 1: 2 и ооъемной скопости 150 час — . Выходы метякпи.1онитпила и кротононитриля составляют 22,3 и 30,5О/ через 90 дней от нячяля реакции.
Пример 11. 0,1 г.лоль нитрата палладия и 0,1 г.ноль нитрата цинка осаждают на 1 л
336869
10 силикагеля, полученную смесь погружают в насыщенный водньш р аствор сероводорода, затем сушат, 0,1 г.моль йодида цезия осаждают на полученной смеси. 5 мл этого катализатора смешивают с 5 мл кварцевого песка и подают в реакционную трубу. При 300 С вводят газовую смесь пропилена, цианистого водорода, кислорода, йодистого водорода и азота при объемном соотношении 3: 1: 1: 1: 4 и объемной скорости 100 час —, Выходы метакрилонитрила и кротононитрила составляют
45,0 и 41,5 /о через 35 дней от начала реакции.
При ме р 12. 0,1 г.моль хлорида палладия
0,1 г.моль хлорида таллия и 0,1 г.моль цианида калия осаждают на 1 л окиси алюминия и полученную смесь обрабатывают сероводородом при 350 С в течение 20 час. Осаждают
0,1 г.ноль цианида калия на полученной смеси. 10 мл этого катализатора подают в реакционную трубу. При 330 С вводят газовую смесь этилена, цианистого водорода, кислорода, хлористого водорода и азота при объемном отношении 1: 1: 1: 1: 1 и объемной скорости 200 час — . Выход акрилонитрила составляет 78,1О/о через 15 дней от начала реакции.
Пример 13. 0,1 г.моль хлорида палладия и 0,1 г.моль хлорида кадмия осаждают на 1 л силикагеля и полученную смесь восстанавливают водным основным раствором гидразина и обрабатывают при 420 С в течение 15 час сероводородом, содержащим 5 об. о/о азота.
2 мл этого катализатора смешивают с 2»гл кварцевого песка и подают в реакционную трубу. При 360 С вводят газовую смесь этилена, цианистого водорода, кислорода, хлористого водорода и окиси углерода при объемном отношении 5: 1: 1: 1: 2 и объемной скорости
100 час †. Выход акрилонитрила составляет
82,3 /о через 90 дней от начала реакции.
Пример 14, Водный раствор хлористого водорода, содержащий 0,05 г. ноль хлорида палладия, смешивают с 1 л водного раствора золя окиси алюминия, содержащего 10 вес. /о
А1 О . Смесь сушат на водяной бане, затем обрабатывают сероводородом при 850 С в течение 5 час. Осаждают на полученной смеси
1 г.моль хлорида цезия на 1 л золя окиси алюминия. 20 мл этого катализатора смешивают с 20 мл кварцевого песка и подают в реакционную трубу из нержавеющей стали. При
330 С и давлении 4 кг/c»t - вводят газовую смесь этилена, цианистого водорода, кислорода, хлористого водорода и азота при объемном соотношении 50: 5: 10: 3: 32 и объемной скорости 3000 час — . Выход акрилонитрила составляет 51,0 /о через 15 дней от начала реакции.
Пример 15. Водный раствор хлористого водорода, содержащий 0,025 г.ноль хлорида палладия, смешивают с 1 л водного золя окиси алюминия, содержащего 10 вес. /о А1>03.
Смесь сушат на водяной бане, Полученную смесь обрабатывают газовой смесью, состоящей из 20 об. ",о двуокиси серы и 80 об. азота, при 420 С в течение 20 час. 0,05 г.моль хлорида калия осаждают на 1 л золя окиси алюминия на полученную смесь, 10 мл этого катализатора смешивают с 10 мл кварцевого песка и подают в реакционную трубу. При
320 С вводят газовую смесь этилена, цианистого водорода, кислорода, хлористого водорода и азота прн объемном соотношении 50: 5:
: 10: 5: 30 и при объемной скорости 300 час — .
Выход акрилонитрила составляет 84,2 /о через
7 дней от начала реакции.
Примеры 1б — 42 сведены в таблицу, 336869 со о
-o с 4 г, с с о
=о с о
СЧ
CO о
»с со о у о х а с
«
Г;
«I
F» о с; о
»» а а
= л» о о сс о ". о Сл
О
Ю сб о о
Х с о о х х м х о -» с
СЧ ос, о х х о
:( о а о
= o
L» o
Г( о о»
o o с» о
L ол
Ол х о.» х ол rod
-оеэи>
Cf с о о
Г мс о х с х о г.
» с
« о г, = Г о м
С. о о сс о о о асч о о
О со
О с ) сГ) » эпь чыоЙо>и кен гэч.ор
О
О со со
О
О
С
Г с >
О
» с )
О
О
О
О
О м
О
О ииияеэй есИхедэш э
О
» м
О с«с м
О
С
СЧ
О сГ)
С 4
М х
И о
Л о м х сс
1 о
v о м м
2 о жо доо . сс л» о <до cr co
CO Q O ссМО ссо О
"с сч Мл т сч х сто
ОО м а 1 о (» сб м
\ м
С»
Cg » с»
F"
С
LЭ о у о .= м
Ы о х F о о о с
L о -о
С 4
: — о о сс
1=(о с с
С. с »
ЫА ( о « о с: м аа
+o« г. хх
o + лх а
o..o г
: — o оя d_#_ctdg о о
Д X х
С1 с0 со
Х вЂ”. о о х о
F Ъ о о. с ос с
«С м м
oс» б
u CC х х л лО с» х С» д
«О,о
««СЧ о хо с м
CD сЗ о ж
geo х х = о
C0 + Z о с«
C« „ о
С сс л .= о ссс о о
= co сс о х (И с с м асс х с х,О о
М
0«х
Й ) х
o c p m о ххГ
«4
«о о х
-„- о х с .= я м - х х ь
\» »
|-( а г
ССС и х о о
М (х
CQ с; с о
»1 с с »с м а (o Cс с
t а о
» о
ы
Х
Гй
Я о а» х мо о сох - с- о
<х« а а хх с х = с
С сС сс о х .О х
<оо са
» o о С
», :- .хм
D- A
o-, г, хо
- С1
»
С. о м с
= o
С ч — со
Г,х
Ю
z o с и с м
С; х а о с
М о о о
Х
-. х
C, GJ сс х а
С; х о
V х
« )
»1 сс ) .2 о х
Д
yo=
Е! =о сс >
,х 2
l2 с» о с х о о ах
:с х сО со со о с о
О. х
О
f х о с», ы с х а х о
1 х
О, х
О
f» х о
) х
О сС о х
cD СЧ Cf х (Т) о сл
-с о х а о о л о х цл х
Ол х
Ол х
Ол х
Ол х сх к см сс)
»с Ъ о со сх
3 о с,Э х Р: о х .":1 сх
t»
v f х СЧ
О» Х ох х
»« х х м
Ръ ъо о
z л х х л х о
Р» »
I с х х осч х с» х
cD сс х rf
0) о аСЧ х о х
cD «» л х
Р) х
cD «» с х
Д,-mA чыойояэ вениэч.рО о о О о
«»
cf) о
D» г
C) о о лч о о о о сГ) о о м
О ) л
g, ffahzf.ad еЫьedauxag о о м о м м о м м о о
СЧ о о
Чс о
1/1 м
ccf Я сС
cD х
<У ч с сс5
cD х и х х
v д х о
A с
Ф
f х
v о х д
v х
Z «»D» о
Х час о о ио х и>о о о
Х-л мо
cccc» О х м сч жо с»о
ХС»л<
° оо
zo R оо
СЧ оо
Хол Ф оо
Хс» м
° оо х м
О, - л сС сС
С0 д о
f o гб . о о х о, 05
1 х сс» о о Cf х ccf с(cQ л ссс р
ccf х ссс х, с
= СЧ
О "со
-OC, о х с:,с Х сц с- ccf с х М
1 О
ccf х àN оо
) х х с-(х х х а5
» с:((О. О. а ооо
ХХ»с, ( а О, о с г, с; «Х (" с5
О,О.О, о о о
М»«» х с о о
>«Н у бахиджа м
2 »
<Р
:,х CD
Оо
2 а. х о о с»
„о х и
С Р о С о о
С» о (» х Ъ
C( о сЧ
О ..о
C( о х
3 со
ff od
-oa»Hy о
| х
О, И
ccf л С ) с со о(ч а со
\ х о =ooо а о с-(х о х х
Ж с:( о х
С Цс» О х o w цхха о х с с:( д (х д O О С цос о и х»«
А с
О (» ,хо
-и оооо05 О )
М
О. <у асС И
z o
c:VcDm а о х х
f» с:(f
g сС С -О. хх
СЧ о о
СЧ
Бо х х
ccf ах (О .Я д сС са х схх х с:(c(1=( х .9..9.
О.,Д Д о со
336869 сс» о а а
f сО о со ) я О
С-(х х с» ах б Я о оо о и
И
Я а
П »: с:;( с ccf х д
v й.( х к ас
o o
Х о
С
С1
c cfc» O х
О, х ххх с О.а ч х х х асМ О,О
ccl с а а> @ н
Х Э-Ч с о
1- щ х со х х х сс) х
c=fa> х осс х х сь о х ох
«Г с се о х х
Х О
o co ++co
:я Сх
С»
5о ( С 1 х
О, г.
f x
Х О
Е»
o g х о а х о
cc f«
f- o
:Я м
С; х а х хо о хо о о а
Ы о" о
cL к СЧ. хо х х хох
< ах хсх х
f»
) ccf с(Я х
CCf Д О о
Ю D" c» о»« с» х
О. х с
О
М с»« г, о сс» о о о о с сс г д (g с ccf c хо с0 х - х
ccf х с хсх с а а> О.О х
K М»«
336869
3» х о х
» » о с»
D4
Сс
«3
3 х а
f ж х о
О, ы с х
О, f» х х о
О.
И пЕ о
4:
Я
Ж а х х,- о хо о !
» о а
Ы с о
О» с С3 х
О(3» х х оо !
» о с
1» х (3»
Go
Н ах
Z,OE:y ( а о с3 о ! ф о х он х х (3I х н с
I хС3 ((3
Оо ((» 3» ф о с»
»х ,Д о с с„ о с:! о х (33 х сч ! о
О сс
О н
I о о х а»
-3 С (3» с
Х C(3 х о а ( о ан х
Е»
Г (х х х
CCI х
3» о
О
С> (Г»
С3
О
M о»
С»
M о
О (Г»
О
О
О (31 с-(о с о
CLI с:(М
v о
g „ иип33еай
edif xE.daE3f»ag о о
Ю
С» м
О м
С» м м
С» (° м о с
О, о
mE о ф о
О с» о ф ф о (» (3» сб
М х с х
Г! (3 с с!» с» х ( х о
Ф ф х о х
Я
Р» с» ("»
-(О
3 х
v о сб а о
ccl х ф ф
Е» с0
»Г сб с:3 о
О о сс( о о
О
I3) о с6 с» с
О о с:3 о ф
33 (»
m о (с
m а (с о фо юо
%о о
Х О(-(»3(ЕС3 фоо хо 3(СГ» аО Г»
Х О(-(т3( о о х
=-.О Г»
g оi м
V>
Ю Г» а» м
>Ъ
М
f» о (с а (с о с» ф
C(I с с» с с» у са с» с о, (О (Г» х хю ю ооо
О, о
33х ф о х (» ф 3-3 Х о«х
f. z o о сс
l» »((3 о х х к ф (-. о с с с= (3 0
m э
m с» о
CO
»:î х ф ф
»с
m x
3 о (Г
ЮЮ
КЮ х с(3
m х
3 хфom
Х 3О
С 3 х х ою и х
ctl с х
m х х
m ф о х
v с
"„ ь о
"D» С3
М х х ф с» о х с» о х
Ф (=3 ( х а О а осо
3СХ )С (О. С. О. ссо
Х» Х
=(3 х ас, o o х:с
3 м
+ o (3» о,с х х
3=(с о
Г» о
z оа
-GvaH)j юь с!ЬСО(30»3".3 о с. о н х
t» с1 ccl > х f» са х ф а
3 х о
И ((l х а
СХ с» ф «» х со (с
С»
Ю LC» 4» ою оо х х
М
Х C(l ф х с» хаас к
> ф (Ю (» «х ф С3
» ((3
m с: х х02 !
«» х „= m
-2. х— .(» О. -, чсхс х !
Х 3
Сп
С 3
С3 С 3 ау
E x
Х 3
О о х х
= o а х х с
Я о с
Е с» х х х :о
3 (О (33 (Г»
И
m с а ф
Ц
О. х о с
М
m х х (33
R (С хо
-(Ю
m С 3
5 о
С»
С0 (» х х х
f m m
m ас х (3» ! 3» ( сс m аf. а с со
-, «»С3
ГС ( х а (3» !
»
3 х
3 х х о а
- o с5
3. о Ы
» (ъ
М о
Е
Й
X с, с о о
v х х
m и к х х ф ф
336869
1б
Предмет изобретения
Составитель Е. Дембовская
Редактор Л. Новожилова Техред Л. Евдоиов Корректоры: Л. Царькова и С. Сатагулова
Заказ 2025 5 Изд. М 511 Тираж 448 Подписно-.
ЦНИИИИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения ненасыщенных нитрилов путем взаимодействия олефина, цианистого водорода и кислорода или кислородосодер- 5 жащего инертного газа в газовой фазе прн температуре 100 — 500 С в присутствии в качестве катализатора палладия или его соединений, отличтощийся тем, что, с целью расширения ассортимента мономеров и увеличения 10 срока Crl) >Ká 1 KBTBrlHBBTOpB, K, ICBBBHHONIA катализатору добавляют соли металлов с последующей его обработкой серусодер>кащим восстанавливающим соединением и в качестве олефина бсрут этилен, пропилеп, и-бути- 15 лен, изобутилен, хлор истый винил, стнрол, <х-метилстирол, хлорстирол, дивинилбензол, винилтолуол или цианстирол.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве солей металлов применяют соли лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия, лантана, тория, урана, индия висмута, хрома, молибдена, вольфрама, железа, кобальта, никеля, таллия, марганца, олова, свинца, теллура, серебра, меди, платины, сурьмы, церия или рутения, или смеси из двух или более соединений или металлов.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что к исходной газообразной смеси добавляют галоидводород или хлорзамещеппый алифатический нитрил.
