Фторупшродных жидкостей
339536
ОП ИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10. т 111.1970 (№ 1470464/23-4) М. Кл. С 07с 19 08
С 07с 17 38 с присоединениием заявки Л
Пр нор птет
Опубликовано 24Х.1972. Бюллетень № 17
Дата опубликования oIIIIca»IIn 28.VI.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
У!1К 661.723(088 8) Лвторы изобретения
К. Н. Бильдинов, Л. Г. Рыжкина, В. И. Тюриков, 3. Р. и Э. А. Остапенко
Заявитель
СПОСОБ ОЧИСТКИ ФТОРУГЛВРОДНЫХ ЖИДКОСТЕЙ
Изобретение отпосигся к области очистки фторуглеродиых жидкостей.
Известен способ очистки фторуглеродных жидкостей, содержащих 2 — 6 атомов углеро,да, от не предельных и ча стично фторированных соедипений путем обработки их пиперидином, пиролидином, их смесью, или их растворами в пиридине.
Одна ко у каза нный способ не дает .поло>кительных результатов при очистке фторуглеродных жидкостей, содержащих семь и более атомов углерода.
С целью очистки фторуглеродных соединений, содержащих семь и более атомов углерода, от непредельных и частично фторированных соединений в качюст ве амина используют вьосоком олекулярные амины.
Желательно в качесгве высокомолекулярного амина использовать полиэтиле н полиа ми н.
Процесс очистки можно проводить в реаа<торе периодически или непрерывно .путем барботажа фторуглерод ных жидкостей через слой нагретого полиэтиленполиамина.
Реа|кцию можно проводить при любых температурах, от чего зависит продолжительность процесса. После обработки фторуглеродной жидкости,полиэтиленполиамином последующая обработка может быть различной в за ви симости от цели очистки и дальнейшего исктользования отработанных продукто|в. Возмо>кпа простая отго нка фторуглеродной жидкости с последующей обработкой HzSO4 и водой для удаления следов аминов. Возмож5 но механичес кое разделение слоев,полиэтиленамина и фторуглеродной жидкости путем добавления воды или HaSO4 к реакционной массе.
Данный способ не ограни чи вается выше10 о писанными соединениями. его целе|сообразно использо|вать для очистки других продуктов, в частности IKyбовых остатков, получающHxcH при производстве фтор полимеров, фреонов и для других фторорганических про15 ду кто в.
Степень очистки фторуглеродных жидкостей от;непределыных и частично фтори рованных примесей определяется Ilo даниным и К-спектра в, импульсного метода протонного маг2о,нигного резонанса и титро ванием 0,1 н.
КМпО . После очист1ки фторуглеродных >ки дкостей .предлагае мым способом по данным импульсного метода, протонного магнитного резона пса в пределах чувствитель|ности,при25 бора (0,05 г водорода на 1 л вещества) протонов в последних не обнаружено. ИКспектры фторуглеродных жид костей после очистки та|кже показывают практическое отсутсгвие полос поглощения, характерных для
30 С вЂ” Н и С=С связей. (ИК-спектры снимались
339536
Предмет изобретения
Составитель М. Баргамова
Техред 3, Тараненко
Корректор О. Тюрина
Редактор E. Хорина
Заказ 18417!8 Изд. М 786 Тираж 448 Г1одписное
ИНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, >К-35, Раушская наб,, д. 4/5
Сапунова, 2
Типография, пр. на приборе 1)Р 10 с чувствительностью
1-10 с,п — ). Титро вание фторуглеродной жидкости 0,1 и. раствором КМпОз после очистк "l дает содержание попредельности 0,05—
0,2 мл,/г.
Пример 1. Основной составной частью фторуглеродной жидкости ДК-104 являются фторуглероды (перфтороктан и другие) и перфторнроваппые цикл ичесл<не эфиры (Ц вЂ” С а 1- l Q0)
В круглодонную колбу с обратным холодильником, термометром и мешал кой загружают 100 г неочищенной жидкости ДК-104 и при перемешивании добавляют 50 г полиэтиленполиамина. Прн этом наблюдается незначительное разогревание реа1<цион ной смеси, а слой полиэтилеппол намина пзмепяет свой цвет от светлс-коричневого до желтозеленого. Реакционная ласса нагревается при температуре 60 — 75 С в течение 5 — 6 час.
При,дальнейшем нагревании цвет полиэтиленполиамил1а те мнеет до коричневого. По окончании реакции слой фторуглеродной жидкости ДК-104 отделяюг, обрабатывают
1 — 2 раза 50 о- ным раствором I SO<, затем промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат над без водным
NaqSO<. Степень очистки от не предельных и частично фторированных примесей определяется по данным II(- спел<тров, данным импульсного протонного мапнитного резонанса и по титрованию жидкости ДК-104 <на непредельность 0,1 н. раствором КМпО;.
ИК-спектры жид!кости ДК-104 до ее очистки полиэтилсн полиамином показы ва1от наличие полосы поглощения в области 1700—
1720 см-, характерной для С=С вЂ” связи, а также, полосы поглощения в области около
3000 см —, характерной для С вЂ” Н вЂ” связи.
ИК-,спектры данной жидкости после ее очистки пе обнару>l
0,01 /о. После очистл<и протоны не обнаружены в пределах чувствительности прибора.
Непредсльность до очистки, определяемая титрованием 0,1 н. раствором КМп04, составляет 3,55 л1л<г, после очистки равна 0,10 мл г.
Пример 2. Очистка смеси некпслотных и р одукт о в.
Осно вными составными ко мпонентами смеси некислотных продуктов являются фторуглероды,,перфторге пта н, перфтороктан, циклические перфториро ванные эфиры (СаР!аО) 5
40 с примесью перфторизогептана, фторуглеро до в, содержащих восемь атоьмов углерода.
В круглодонную колбу с обратным холодильником, мешала<ой и термометром загружают 166,6 г смеси пекислотных продуктolB и при перемешивании добавляют 37,5 г полиэтиленполиамина. Прп этом происходит незначительное разогре вание реа!кционной смеси, причем слой полиэтиленполиамина изменяет свой ц!вет до светло-зеленого.
Реакционную массу перемешивают при,нагревании (70 — 75 С) в течение 5 час, при этом цвет полиэтиле!нполиа1мина темнеет.
После окончания реакции слой некислотных продуктов отделяют от полиэтиленполиа мина, обрабатывают 1 — 2 раза 50%-ным раствором серной кислоты, промывают во дой до нейтральной реакции промывных вод и сушат пад без водным сульфатом натрия. Степень очистки от непредельных и частично фторирова!нных при>месе11 определяется способами, описанными в примере 1, с помощью тех же
lIpHoopoIB, в аналогичных условиях.
ИК-спектры смеси некислотных продуктов до обработки показывают наличие полосы поглощения в области 1700 — 1720 см, характерной для С=С вЂ” связи, и полосы поглощения в области 3000 — 3040 см —, хара ктерной для С вЂ” Н вЂ” связи.
ИК-спектры смеси некислотных продуктов после обработки полиэтиленполиами|ном не обнаруживают данных полос поглощения. Содержание водорода по данным импульсного метода протонного магнитного резонанса до очистки раи<о 5,22 10, помысле очистки водорода не об11аруже но в пределах чув!ствительности прибора.
Не предельность, определяемая титрованием
0,i н. раствором перма нтаната,калия, до очистки соста!вляет 2,65 мл/г, а после очистки ра вна 0,18 млlг.
1. Способ очистки фторуглеродных жидкостей путем обработки по.сле,давних аминами с последующим вы делением целевого продукта известньвми способами, отличающийся тем, что, с целью очистки фторуглеродных соединений, содержащих более семи атомов углерода, от непределыных и частично фторированных соедине!ний, в качестве аминов используют высо ко молекуляр|ные амины.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве высокомолекулярных аминов используют полиэтилеHïoëèàìè í.
