Способ получения гидразидов(а-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

349682

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 17.111.1969 (№ 1310892!23-4) М. Кл. С О?с 109 08 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.IX.1972. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания II.IX.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Соввте Министров азсср

УДК 547.497.1.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. П. Несынов, М. М. Беспрозваниая и П. С. Пелькис

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАЗИДОВ (сс-ГИДРАЗОНОАЛКИЛ) - (АРИЛГИДРАЗОНО-N - АРИЛ(АЛКИЛ) ИМИНОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Н,NN NHNH, 1! I

Alk — С вЂ” С вЂ” C =NR

П

NNHAr где R алкил, арил;

Ar — СсН Х; Х=Н, СНз, CI, Br.

Изобретение относится к области получения нового типа полиазотоуглеводородов— гидразидов (а-гидразоноалкил) - (арилгидразоно) -N - арил (алкил) иминоуксусной кислоты.

Гидразиды находят широкое применение как биологически активные вещества и исходные соединения при синтезе органических соединений.

Предлагается способ получения новых соединений — гидразидов (а-гидразоноалкил)арилгидразоно) - N-арил (алкил) -иминоуксусной кислоты.

Способ получения таких соединений основан на известной реакции гидразина с ариловым эфиром карбоновых кислот, но с использованием нового исходного сырья, в частности гидразингидрата и арилового эфира (арилгидразоно) — ацил-N - арил(алкил) иминотиоуксусной кислоты.

Процесс ведут при температуре 120 — 130 С, Выход целевого продукта составляет

50 — 60%

Соединения, полученные по данному способу, по сравнению с известными гидразидами имеют более высокую реакционную способность и могут быть использованы для получения новых окрашенных полимерных материалов, содержащих гидразоно- и гидразо10 группы различных новых органических соединений.

Пример 1. Гидразид (я-гидразоноэтил)— (фенилгидразоно) - N - фенилиминоуксусной

15 кислоты (Alk — СНз, Ar — К=СсНс).

К 0,003 г моль фенилового эфира ацетил(фенилгидразоно) - N-фенилиминотиоуксусной кислоты приливают 0,006 г моль гидразингидрата и нагревают массу при 120 — 130 С с

20 обратным холодильником и ловушкой для тиофенола (в нее заливают раствор едкого натра) в течение 3 час. Реакционную массу охлаждают, смешивают с 4 мл бензола, тщательно перемешивают, через 2 час отфильтровывают неочищенный гидразид и высушивают его. После этого продукт перекристаллизовывают из воды (3 мл) . Выход 58%. Светлокоричневый кристаллический продукт, кристаллизующийся из воды с 1 моль кристалличр зационной воды, растворяется в диоксане и

349682

Предмет изобретения

Найдено, /о . .N 17,60; 17,49.

СзбНзт%0г НС1.

Вычислено, o . .N 17,70.

Составитель Т. Калинина

Редактор Л. Герасимова Техред Т. Ускова Корректор E. Усова

Заказ 2877/13 Изд. Ма 1228 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 горячей воде, не растворяется в бензоле, т, пл. 138 С.

Найдено, %. С 59,10; 59,21; Н 6,01; 5,97;

N 29,93; 30,12.

С гвН 1з1 1,. Н,0.

Вычислено, /в. С 58,71; Н 5,86; N 29,96.

При бензоилировании 1 моль гидразида хлористым бензоилом (2 моль) в диоксане образуется,N - бензоилгидразид(2-(N - бензоилгидразоно) - этил) - (фенилгидразоно)-Nфенилиминоуксусной кислоты; выход 15 /о, кристаллические светло-коричневые кристаллы, нерастворимые в воде, т. пл. 235 С, Найдено, /о. N 18,96; 18,84, СЗОН271 1702.

Вычислено, /о. N 18,95.

Его хлоргидрат — темно-сиреневый кристаллический продукт, растворяется в воде; т. пл. 120 С.

Пример 2. Гидразид (сс-гидразоноэтил)(n-толилгидразоно) - N -фенилиминоуксусной кислоты (Alk — СНз, Аг-п-СНзСвН, К=СвНз)

Получен аналогично примеру 1. В реакцию вводят и-толиловый эфир ацетил-(п-толилгидразоно) - N-фенилиминотиоуксусной кислоты и гидразингидрат. Выход 53%, светло-коричневый кристаллический продукт; растворим в диоксане и горячей воде, нерастворим в

10 бензоле. Из воды кристаллизуется с 1 моль кристаллизационной воды; т. пл. 132 С.

Найдено, /о. N 28,93; 28,87.

С „Н„1 1,. Н,0.

Вычислено, /о. N 28,73.

Способ получения гидразидов (а-гидразоноалкил) - (арилгидразоно) - N - арил(алкил)

20 иминоуксусной кислоты, отличающийся тем, что гидразингидрат подвергают взаимодействию с ариловым эфиром (арилгидразоно)ацил-N-арил (алкил) иминотиоуксусной кислоты при температуре 120 †1 С с последую25 щим выделением целевого продукта известным приемом.