Способ получения замещенных арилгидразонов нитробромформальдегида

 

ОПИСАНИЕ 237882

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соеетскик

Социалистическик

Республик

Зависи.;гое от авт. свидетельства Ке

Кл. 12о, 22

Заявлено 10.VI.1967 (№ 1163095i23-4) с присоединением заявки М.ЧПК С 07с ! ДК 547.288.3.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 20.11.1969. Бюллс-.ень М 9

Дата опубликования описания !7Л 11.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. С. Пупко, А. И. Дычен со и П. С. Пелькис

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АРИЛГИДРАЗОНОВ

НИТРОБРОМФОРМАЛ ЬДЕГИДА

Изобретение относится к области получения замещенных арилгидразонов нитробромформальдегида, которые могут быть использованы как антибактериальные препараты.

Известно получение арилгидразонов нитробромформальдегида при взаимодей|ствии арилдиазонийхлоридов с бромнитрометаном.

Для увеличения выхода продукта и расширения сырьевой базы предлагается в качестве производного арилгидразона брать замещенный арилгидразон нитроформальдегида и обрабаты вать его бромом в среде ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Для осуществления этого способа используют доступные исходные продукты: ароматические амины, нитрометан и бром.

Арилгидразоны нитробромформальдегида представляют собой кристаллические вещества от ярко-оранжевого до светло-красного цвета; кристаллизуются из уксусной кислоты, спирта и ацетона; хорошо растворимы в полярных растворителях, разбавленных спиртовых и водных щелочах; плавятся с разложением. Строение их подтверждено аналитическими данными, ИК- и УФ-спектрами. В ИКспектрах поглощения всех арилгидразонов нитробромформальдегида имеются характеристические частоты .для связей N — H

3200 слг > и С вЂ” Вг 550 — 560 слг . B УФ-спектре эти соединения имеют два максимума поглощения: 250 — 260 лг и 370 — 390 лг (в ацетоне). Температура плавления смешанных проб

5 арплгидразонов нитробромформальдегида, полученных по этому методу с ранее синтезированными из арилдиазонийхлоридов и бромнитрометана, депрессии не дает.

Пример. Получение и-хлорфенилгидразо10 на,нптроформальдегида.

К 1,7 г (0,1 г лго ть) л-хлоранилина при Охлаждении и перемешпванпи при 0 — 2 "С добавляют 6,9 г (0,1 г лго гь) азотистокислого натрия в 15 лг.г воды. Полученный раствор соли

15 диазония отфильтровывают и постепенно прп непрерывном перемешивании прибавляют к водному раствору натриевой соли нитрометана при температуре не выше 5 С.

20 Натриевую соль нитрометана готовят следующим образом.

4 г (0,1 г лго.гь) едкого натра растворяют в 10 лог воды, к раствору добавляют 20 лгг этилового спирта и затем при охлаждении до

25 0 2 С медленно прикапывают, перемешивая, 0,61 г (0,1 г MO.è) нитрометана. Выпадает белый осадок, который затем растворяют в

500 лг.г воды. После прибавления всей соли диазония выпадает оранжево,-желтый осадок.

30 Очищают продукт перекристаллизацией из

237882 спирта. Т. пл. 124 †1 С (с разложением).

Выход 14 г (70%).

Получение и-хлорфет1.тидразона нитробромформальдегида.

2,б г (0,013 г моль) и-хлорфенилгидразона нптроформальдегида растворяют в 25 лл ледяной уксусной кислоты и постепенно добавляют при непреры внохг перемешивании

О,б7 лл (0,013 г лоль) брома в 3 мл ледя.ной уксусной кислоты при комнатной тем пературе. Выход 3 г (83%). Кристаллизуют из спирта. Т. пл. 138 — 140 С с разложением.

5 Аналогично получают замещенные арилгидразоны нитробромфор мальдегида общей формулы КМН вЂ” N=CHrNO, приведенные в таблице.

Т. пл., С

Выход, %

Вычислено, %

Найдено, %

Брутто-формула

49,84

12,46

15,15

19,37

27,68

234 †2

108 †1

4-COOHC H

2>4-С1зС.;,Н, С,Н,.ÂãN,О, С;Н„С1зВгЧзОз

14,58

13,41

Предмет изобретения ширения сырьевой базы, в качестве,производного арилгидразона берут замещенный арил30 гидразсн нитроформальдегида и обрабатывают его бромом в среде ледяной уксус|ной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

С пособ получения замешенных арилгидразонов нитробромформальдегида из производных арилгидразона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и рас.

Составитель )К. Исаева

Редактор С. Лазарева Техрсд Л. Я. Левина Корректор А. С. Колабии

Заказ 1434, 8 Тираж 480 Подписное

Ц11Р11:1ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

4-ВгС,Н, 2-Br -4 — СНзСвНз

4-CIC,H

4- NO2CG Н4

140 †1

122 †1

138 †1

168 †1

С НзВг.>МзО, С,H-,BrN,Оз

С, Н,Br C IN,O., С Н,ВгЧ,О, Bz 50,32; 50,14

N 12,40; 12,60 Ч 15,50; 15,40

N 19,08; 18,88

Вг 27,05; 27,07

N 14,50; 14,60

N 13,38; 13,46