Способ получения 1-галоген-1-формилкарбонилфенилгидразонов

 

Ф (О П И С А Н И Е 327672

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 26.VI.1969 (Xo 1339553/23-4)

Приоритет 04ХП.1968, № P 1768825.4, ФРГ

М. Кл. С 07с 109/12

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.546.07 (088.8) Опубликовано 26.1,1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 12Х1.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Карл Хейнц Бюхель, Вильфрид Драбер, Ингеборг Хамманн и Гюнтер Унтерстенхефер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер А. Г.».(Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-ГАЛОГЕН-1-ФОРМИЛ КАРБОНИЛФЕНИЛГИДРАЗОНОВ

OR — СН

+OR г,„ ,—.4 э а (— M=MÀ гтп Н Х

I / 11т

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе фенилгидразонов, представляющих интерес в качестве инсектицидов.

Известен способ получения замещенных фенплгидразонов формулы

Н

CN

R — N — N =C

+CN где R — замещенный или незамещенный арил.

Способ состоит в том, что соответствующий анилин диазотируют, затем добавляют нитрил малоновой кислоты и процесс проводят в водноэтанольной среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.

С целью получения фенилгидразонов, являющихся более сильными инсектицидами, чем химически подобные известные, предлагают способ получения 1-галоген-1-формилкарбонилфенилгидразонов формулы где Х вЂ” хлор, бром;

Y — формильная группа или ее ацеталь причем R — низший алкил, содержащий 1 — 3 атома углерода, или оба R вместе образуют алкиленовый мостик, содержащий 1 — 3 атома углерода; Z — алкил, содержащий 1 — 4 атома углерода или электроотрицательный заместитель; m= l — 5.

Способ состоит в том, что диазотированный амин форм альт где Z u m имеют вышеуказанные значения;

Аэ — анион, образующийся при диазо20 тировании, подвергают реакции обменного разложения с диальдегидом галогенмалоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс проводят в воде, предпочтительно

25 в области рН от 4 до 7. С целью создания буферности прибавляют основания, например ацетат натрия, карбонат натрия и гидроокись натрия. Исходные соединения используют в эквимолярных количествах, альдегид может

30 быть добавлен в избытке. Реакцию проводят

327672 при комнатной температуре. Целевой продукт выделяют обычным способом.

При мер.

Предмет изобретения (1

1 Н вЂ” Я== " СН=-0

2тп Н

1,Г

N-N= С Y

63,8 г 3-хлоранилина диазотируют в 500 лл ледяной воды и 100 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор соли диазония фильтруют и вливают в раствор из 53,3 г диальдегида хлормалоновой кислоты и 250 г ацетата натрия в 3 л ледяной воды. Размешивают в течение 3 час, отсасывают и промывают водой. Получают 103,5 г желто-кориччевого гидразона (95,3% от теоретического) с т. пл. 160 †1 С. После перекристаллизации из ацетона т. пл. 164 — 166 С (желтые иглы).

Ниже приведены заместители соединений, полученные в условиях примера 1.

Таблица

OR — СН

+OR

Х

Т.пл. С

35

3,5-(CF3)

104 †1

Составитель А. Нестеренко

Редактор Л. Новожилова Текред Л. Евдонов Корректоры: Н. Шевченко и О. Тюрина

Заказ 2050ii7 Изд. № 164 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Л!инистров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

CI

С!

Cl

С!

С!

CI

CI

CI

Cl

CI

CI

С!

С»

С!

CI

Br

С!

СН=О

СН=О

СН=О

СН вЂ” 0

СН=О

СН=О

СН=О

СН вЂ” О

СН вЂ” 0

СН=О

СН(ОСН,)з

СН(ОСН,), СН(ОСН,), СН(ОСН,), СН(ОСН,), СН=О

СН(ОСН,).

СН вЂ” — О

СН=О

S — СНз

СН

Π— СН, 2-CI

3>5-(CF3)2

4-CI

2- Сl,б- С Нз

3,4-СI, 2- CI,5- С Рз

2-0,С,Н„5-CF3

2-СРз,4-CI

2,4,5-С4

4-Я.Рз

4-С!

2-СР„4-С!

3,5- (С Рз) з

2,4,5-С4

3-CI

3,5-Сlз

3,5-С(2

3,5-С1з

4-БСРз

92 — 93

146 †1

206 †2

52

196 †1

109 †1

137 †1

63 — 65

142 †1

169 †1

112 †1

110 †1

129 †1

121 †1

146 †1

199 †2

227

177 †1

169 †1

1. Способ получения 1-галоген-1 - формилкарбонилфенилгидразонов формулы

5 где Х вЂ” ; Y — формильная группа или ее ацеталь

15 причем R — низший алкил, содержащий 1 — 3 атома углерода, или оба R вместе образуют алкиленовый мостик, содержащий 1 — 3 атома углерода; Z — алкил, содержащий 1 — 4 атома углерода или электроотрицательный заместитель; m=1 — 5, отличающийся тем, что диазотированный амин формулы где Z u m имеют вышеуказанное значение;

А — анион, образующийся при диазо40 тировании, подвергают реакции обменного разложения с диальдегидом галогенмалоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

45 процесс ведут в среде растворителя.