Способ получения диамидотиолофосфатов
ОПИСАЙИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
355I8I
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.1V.1970 (№ 1432858/23-4) с присоединен нем заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 20.XI.1972
М. Кл. С 071 9/24
Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете Мииистроз
СССР
УДК 547.26 118.07(088,8) Авторы изобретения
Э. Е. Нифантьев и И. В. Шилов
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОТИОЛОФОСФАТОВ триэтилцелевого
1,4900;
P 12,59;
P 12,27;
Изобретение относится к получению эфироамидов кислот фосфора, а именно к способу получения диамидотиолофосфатов.
Среди диамидотиолофосф атон найдены эффективные пестициды, в частности диамидобензилтиолофосфаты, обладающие фунгицидной активностью.
Известен способ получения диамидотиолофосфатов взаимодействием диамидохлорфосфатов с меркаптанами в присутствии акцептора хлористого водорода.
Основным недостатком известного способа является труднодоступность исходных диамидохлорфосфатов, так как при их получении всегда образуется плохо разделяемая смесь моно- и диамидохлорфосфатов.
С целью упрощения процесса предложено диамидотиолофосфаты получать при взаимодействии солей, например аммонийных, диамидотиолофосфорных кислот с галоидалкилами.
Процесс проводят при комнатной или при несколько более высокой температуре. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход до 43%, Пример 1. Тетраэтилдиамидоэтилтиолофосфат.
К 24 г соли триэтиламина и тетраэтилдиамидотиофосфорной кислоты добавляют 8 г бромистого этила, перемешивают 20 мин при
50 С, отфильтровывают бромгидрат амина и разгоняют фильтрат. Т. кип. продукта 102 — 104 С/1 лтлт; и о
d 4 1,0219. Выход 11 г (41% ) .
Найдено, %: С 47,86; Н 10,02;
MRD 71,4.
Вычислено, %: С 47,59; Н 9,98;
МКп 70,7.
10 Пример 2. Тетраметилдиамидоэтилтиолофосфат.
К 70 г соли триэтиламина и тетраметилдиамидотиофосфорной кислоты добавляют 28 г бромистого этила и проводят реакцию при комнатной температуре. По мере добавления бромистого этила наблюдается выделение бромгидрата триэтиламина. После смешения реагентов смесь перемешивают 30 лтин, отфильтровывают осадок и разгоняют фильтрат.
Получают 19 г (37% ) целевого продукта, т. кип. 72 — 73 С/1 мм; и р 1,5064; d 4 1,0810.
Найдено, %: N 14,45; P 15,43; S 16,59;
МКв 53,9.
25 Вычислено, %: N 14,28; P 15,78; S 16,33;
МКп 52,3.
Пример 3. Тетраметилдиамидобутилтиолофосфат.
К 56 г соли триэтиламина и тетраметилди30 амидобутилтиофосфорной кислоты добавляют
355181
Предмет изобретения
Составитель М. Макаров
Редактор Т. Шарганова Текред Л. Богданова Корректоры: В, Петрова и Е. Давыдкина
Заказ 3765/17 Изд. Мз 1571 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
28 г бромистого бутила, перемешивают
1,5 час при 50 — 60 С, отфильтровывают бромгидрат триэтиламина и фильтрат разгоняют.
Получают 13 г (30 /о ) целевого продукта, т. кип. 93 — 94 С/1 мм; и р 1,4973; d 4 1,0423.
Найдено, % .. С 42,65; Н 9,58; P 13,71;
МКр 63,0, Вычислено, : С 42,83; Н 9,43; P 13,80;
MRp 61,5.
Пример 4, Тетраэтилдиамидобутилтиолофосфат.
К 40 г триэтиламина и тетраэтилдиамидотиофосфорной кислоты добавляют 28 г бромистого бутила, перемешивают 50 мин при
50 — 60 С, отделяют бромгидрат триэтиламина
4 и после разгонки фильтрата выделяют 14,8 г (43%) фракции с т. кип. 140 — 145 С/1 мм; и Р 1,5080; d 4 1,0648.
Найдено, /о, С 51,60; Н 10,13; P 11,32;
МКр 78,5
Вычислено, %. С 51,39; Н 10,42; P 11,04;
MRg 79,9.
Способ получения дна мидотиолофосфатов на основе амидов кислот фосфора, отличаюи ийся тем, что, с целью упрощения процесса, 15 соли диамидотиофосфорных кислот подвергают взаимодействию с галоидалкилами.
