Патент ссср 368758

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Ссвв Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 24 1Х.1969 (№ 1371397/1470424/23-4) М. Кл. С 09b 62/08

С 09b 62/24

Приоритет 24.IX.1968, № 45328/62, Великобритания

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.556.33(088.8) Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 4.IV.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Элистэйр Ховард Беррие, Ричард Будзиарек и Аллен Крэбтри (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕИ

Т2

Мо У О

Изобретение касается получения новых водорастворимых азокрасителеи, которые могут быть использованы д.чя крашения полиамидных и целлюлозных текстильных материалов.

Известен способ получения водорастворимых азокрасителей, содержащих, кроме водорастворимых групп, также реакционноспособную по отношению к целлюлозе группу и пиразолоновую группу. Способ состоит, например, в конденсации фенилендиамина сульфокислоты с цианурхлоридом, в последующем диазотировании полученного при этом аминосоединения и в сочетании с производным пиразолона. Красители, полученные по известному способу, окрашивают полиампдные и целлюлозные текстильные материалы в зеленовато-желтые и красновато-желтые цвета с невысокими колористическими показателями.

Предлагается способ получения новых, водорастворимых азокрасителей, содержащих не менее одной группы сульфокислоты, не менее одной группы формулы 1 где Z — атом водорода, алкпльный, арал. кильный, циклоалкпльный, арильпый или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

Т вЂ” атом водорода, группы — CN, — COOR, — CONR К, — СОК, — ОН или алкильный, аралкильный, циклоалкильный, арильный и,чи замещенный или незамещенный гетероцикли10 ческий радикал, причем К, Rз — атом водорода, алкильный, аралкильный, циклоалкильный, арильный, или замещенный или незамещенный гетероциклпческий радикал, или группа — NR R представляет собой радикал 515 или 6-членного гетероциклического соединения;

Тз — атом водорода, группы — СХ, -COOR, CONR К вЂ” COR где R и R имеют вышеуказанные зна .ения, или алкильный, арал20 кильный, циклоалкильный, арильный или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

М вЂ” атом водорода или атом металла, об25 разующий в красителе часть системы комплекса с металлом; и не менее одной группы, реакционноспособной по отношению к целлюлозе, в частности 1,3,5-триазиновое плп пиримидиновое ядро, замещенное группой четвер30 тичного аммония, или одной илп более груп368758 пами SO>H, или группой — S — С вЂ” N, в коl

1!

S торой атом азота связан с замещенным или незамещенным углеводородным или гетероциклическим радикалом, или группой формулы

_#_-S-C

/ Ъ

Ь

Способ получения указанных азокрасителей состоит в том, что соответствующий краситель, содержащий один или более атомов хлора или брома, связанный с 1,3,5-триазиновым или пиримидиновым ядром, подвергают взаимодействию или с третичным амином, например с пиридином, или с сульфитом щелочного металла, или с солью щелочного металла и дитиокарбаминовой кислоты, например диметил-, диэтил-, дифенил-, пентаметилендитиокарбаматом натрия, или с солью щелочного металла и 2-меркаптобензотиазола, например

З-меркаптобензотиазола, 2-меркапто-6-метоксибензтиазола, 2-меркапто - 6 - сульфобензотиазола, с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Процесс можно вести в водном растворе при температуре 20 — 80 С и рН 6,5 — 7.

Исходные красители могут быть получены любым известным способом, например путем конденсации азокрасителя, содержащего не менее одной сульфогруппы, не менее одной группы формулы 1 и аминогруппу с реакциониоспособным по отношению к целлюлозе соединением, например дихлорзамещенным трпа зипом.

Согласно изобретению получают красители, качественно превосходящие известные аналогичные красители. Полиамидные и целлюлозные текстильные материалы, окрашенные этими красителями, обладают не только повышенными колористическими показателями, но и глубиной и чистотой тона, что невозможно достичь при применении известных красителей.

Предлагаемый способ позволяет расширить цветовую гамму.

Пример 1. Раствор 7,4 и. хлористого циаиура в 50 ч. ацето1 а прибавляют, перемешивая, при 0 — 4 С к 100 ч. воды. После этого вносят раствор натриевой соли 7,52 ч. 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты в 120 ч. воды и температуру смеси поддерживают 0 — 4 С внешним охлаждением. По завершении реакции величину рН смеси повышают до 6,5 — 7,0 карбонатом натрия, затем вводят раствор иатриевой соли 6,93 ч. метаниловой кислоты в

100 ч. воды. Смесь перемешивают при 30—

40 С 4 час, поддерживая величину рН 4,5 — 6 карбонатом натрия. Полученный раствор охлаждают до 0 С, прибавляют 20 ч. 2 и. водного раствора нитрита натрия, а затем 12 ч. концентрированной водной соляной кислоты.

Смесь перемешивают 30 л ин и избыток азотистой кислоты разрушают сульфаминовой кислотой.

Далее смесь, содержащую диазосоединение, прибавляют при перемешивании к слабощелочному раствору 7,3 ч. 1-этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-она. в 200 ч. воды при 0—

4 С, поддерживая величину рН 7,5 — 8. По завершении к, елирования приливают Yксус10 иую кислоту для снижения величины рН до

6,0 и температуру повышают до 20 С, после чего краситель осаждают хлористым натрием, Осадок отфильтровывают и растворяют в

500 ч. воды при 20 С, перемешивая. Далее

15 вводят раствор 7 ч. триметиламина в 20 ч. воды и смесь перемешивают 30 мин. Затем величину рН смеси устанавливают равной 7,0, прибавляя по каплям соляную кислоту, после чего краситель осаждают хлористым натрием.

20 Осадок отфильтровывают и сушат при 20 С.

При нанесении красителя на хлопчатобумажный и вискозный текстильный материал получают яркие зеленовато-желтые тона. Материал обладает хорошей прочностью к мок25 рым обработкам и к свету.

П р и м ер 2. Раствор 13,4 ч. 1,4-фенилендиамин-2,5-дисульфокислоты в 150 ч. воды прибавляют к суспензии, приготовленной введением 9,25 ч. хлористого цианура в 100 ч. воды

30 и 30 ч. ацетона при 0 — 5 С. Смесь перемешивают при 0 — 5"С в течение 2 час, поддерживая величину рН, равной 6 — 7, 2 н. раствором карбоната натрия. После этого раствор подкисляют 1О ч. соляной кислоты и приливают раст35 вор 3,45 ч. нитрита натрия в 25 ч. воды. Избыток азотистой кислоты удаляют, добавляя сульфаминовую кислоту, и смесь вводят в раствор 8,9 ч. 1-этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-она в 150 ч. воды при 5 — 10 С и вели40 чине рН 6,5. Затем смесь перемешивают при

5 — 10 С в течение 4 час, поддерживая величину рН 6 — 7 2 и. расгвором карбоната натрия.

Далее раствор нагревают до 20 — 25 С, прибавляют раствор 10,6 ч. натриевой соли 2-мер45 каптобеизотиазола в 100 ч. воды и смесь перемешивают ири 30 С в течение 4 час. Затем краситель осаждают хлористым натрием, отфильтровывают и сушат.

При нанесении красителя иа целлюлозу по50 лучают l(j)BclloBàTo-желтые тона. Материал характеризуется прочностью к мокрым обработкам и к свету.

П р и мер 3. Вместо 10,6 ч. 2-меркаптобензотиазола, использованного в примере 2, при55 меняют 8,6 -i. диэтилдитиокарбамата натрия.

Получают краситель, сходный по тону с красителем пр»ера 2, обладающий хорошей прочностью к мокрым обработкам и к свету.

П р м ер 4. Вместо 10,6 ч. 2-меркаптобен60 зотиазола, использованного в примере 2, применяют 17,2 .. диэтнлдитиокарбамата натрия.

При наиесении красителя на целлюлозу полугают красновато-жел-.ые тона.

Пример 5. Вместо 10,6 ч. 2-меркаптобен65 зотиазола, использованного в примере 2, при

368758 меняют 10,0 ч. 4,4 -диаминодифенилмочевина-2,2 -дисульфокислоты, растворенной в 100 ч, воды, с величиной рН 6,5. Раствор перемешивают при 35 — 40 С в течение 5 час, поддерживая величину рН 6 — 7 2 н. раствором карбоната натрия.

Далее к раствору прибавляют 5 ч. пиридина и 7,5 ч. сульфита натрия и смесь перемешивают при 60 С до завершения сульфитации, что устанавливают по определению свободного хлористого натрия. Краситель осаждают хлористым калием и сушат.

При нанесении «расителя нг целлюлозу получают красновато-желтые тс.|а. Мате".1. а 7 обладает хоро||ей прочностью к мокрым обработкам и к свету.

П р и м ер 6. Вместо 10,00 ч. 4,4 -д:.;аминодифенилмочевипа-2,2 -дисульфокислоты, использованной в примере 5, при.,|еняют 10,1 ч.

4,4 -диаминодифеноксиэтан - 2,2 -дисульфокислоты. Получают краситель, сходный по тону с красителем примера 5. Материал, окрашенный этим красителем, характеризуется хорошей прочностью к мокрым обработкам и к свету.

Пример 7. Смесь из 9,36 ч. 6-нитро-2-аминофенол-4-сульфокислоты, 100 ч. воды и 12 ч. соляной кислоты перемешивают при 0 — 5 С и прибавляют 2 н. раствор нитрита натрия.

Избыток азотистой кислоты удаляют путем внесения 10%-ного водного раствора сульфаминовой кислоты. Полученную суспензию приливают к раствору, приготовленному из

40%-ного раствора гидрата окиси натрия и суспензии 8,1 ч. 1+аминоэтил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-она и 16,5 ч. кристаллов ацетата натрия в 100 ч. воды. Смесь перемешивают при 10 С в течение 4 час, осадок отфильтровывают и промывают 10%-ным водным раствором хлористого натрия.

Смесь из 5,48 ч. полученного моноазосоединения, 150 ч. воды, 2 ч. ацетата хрома и 1 ч. кристаллов ацетата натрия, перемешивают и кипятят с обратным холодильником 3 час до завершения образования 1:2-хромового комплекса, затем охлаждают до комнатной температуры и выливают в 300 ч. насыщеш|ого водного раствора хлористого натрия. Осажденный хромовый комплекс отфильтровывают и промывают 20%-ным водным раствором хлористого натрия.

К суспензии, приготовленной прибавлением раствора 24 ч. хлористого цианура в 300 ч. ацетона к 150 ч. льда/воды, приливают раствор 2,3 ч. 1-аминобензол-3-сульфокислоты с величиной рН 6,5. Смесь перемешивают при

0 — 4 С, поддерживая величину рН 6 — 7 2 н. раствором карбоната натрия.

После завершения конденсации полученный раствор вводят в суспензию 11,6 ч. 1:2-хромового комплекса, приготовлен|е которого описано выше, и смесь перемешивают при 35—

40 С 4 час, поддерживая величину рН 8 — 9 раствором карбоната натрия. Далее раствор охлаждают до 20 С, величину рН устанавливают 6,5 и прибавляют 3 ч. пиридина и 2 ч. сульфита натрия. Реакционную массу перемешивают при 60 С до окончания реакции, что устанавливают по определению свободного хлористого натрия. Краситель выделяют путем прибавления хлористого калия, после чего его сушат.

При нанесении красителя на целлюлозу получают яркие синевато-коасные тона, при этом материал характеризуется хорошеи прочностью к мокрым обработкам и к свету. При нанесении па целлюлозу соответствующего

1:2-кобальтового 1;о:.",::.са получают оранжевые тс;, |ат, 11;1л, ск -.ленный таким

15 к асителе,т, обладает хорошей прочностью к мок1эым Oopã.3откам и к свету.

Прсдмет и:.обретения

Спосоо получеш я водорастворимых азокрасителей, содержащих 1.:е менее одной группы .ульфскисло! b!, не менее одной грчппы форМ;,7 bi

МО !

Х

30 где Z — атом водорода или алкильный, ара 7KE 7bl!bill, !E III<,|оа,ilk!I Ibllblli, арильный Н71 замещенный или 1 сзамещенный гетероциклический радикал;

T — атом водорода, rpx ппы — СХ, — COOR, — СОХЕ|R, — COR, — ОН илн алкильный, арглкильпый, циклоалкильньш, арильный или замещенный плп незамещенный гетероциклический радикал, причем R, R - представляют

40 собой ато;1 водорода, алкильный, аралкильиый, ц|.клсг7к.|льный, ар||льный, Ilли замещенный илп незамещенный гетероциклический радикал, или грмппа — !XR R -представляет собой радикал 5- пли 6-членного гетероциклического соедпне.;пя;

Т- — атом водорода, группы — СХ, — COOR, — C0NR -К", — COR, где R, R -имеют вышеуказанные знгчеш|я, пли алкильный, аралии.7ь|1ый, циклсялкп.7ьнь1и) ярильный или замеще11ный или иеза:|ещенный гетероциклический радикал;

М вЂ” атом водорода или атом металла, образующий часть системы металлического комплекса в красl1телс, и |е менее одllой Гp) ïïb!, реакш:онпоспособной по отношению к целлюлозе, в частности 1,3,5-триаз|шовое или пирими иповое ядро, згмещенное группой четвертичного аммоl!EIEI, пли одной п,7и более группа. и SO;!Í, 11,7;I группой

60 S

— S — С вЂ” М I в которой атом азота связан с замещенным

65 или незамещенным углеводородным или гетеСоставитель 1 . Калинина

Техред Т. Ускова

Редактор Л. Ушакова

Корректоры: Е. Талалаева и 3. Тарасова

Заказ 736/14 Изд. ¹ 203 Тираж 547 Подписное

ЦНИИПИ Коиитста по делал. изобретений tf открытий прп Совете Министров СССР

Москва, К-35, Ратшская наб., д. 4/5

Тппотрафк.:, с; Сапунова, 2 роциклическим радикалом, или группой фор:: улы отличающийся тем, что соответствующий краситель, содержащий один или более атомов хлора или брома, связанный с 1,3,5-триазиновым или пиримидиновым ядром, подвергают взаимодействию или с третичным амином, или сульфитом щелочного металла, или с солью

5 .целочного металла и дитиокарбаминовой кислоты, или с солью щелочного металла и

2-меркаптобензотиазола с последующим выделением целевого продукта известным приемом.