Патент ссср 420185

 

! ввст".. :кт " б но :. и О П И С А Н И Е 420в85

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскии

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 24ЛХ.1969 (№ 1371397/147341?/23-4) М. Кл. С 09Ь 62/08

Приоритет 24.IX.1968, № 45328/68, Великобритания

Опубликовано 15.III.1974. Бюллетень ¹ 10

Государственный комитет

Совета Министров СССР пп делам изобретений и открытии

УДК 547.556.33(088.8) Дата опубликования описания 24Х11.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Элистэйр Ховард Беррие, Ричард Будзиарек и Аллен Крэбтри (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМОГО АЗОКРАСИТЕЛЯ

ИО

Изобретение относится к области получения новых водорастворимых азокрасителей, которые могут быть использованы для крашения полиамидных и целлюлозных текстильных материалов.

Известен способ получения водорастворимых азокрасителей, включающих пиразолоновый радикал общей формулы где Т обозначает, например, группу. COOI I, а T обозначает, например, арильную группу.

Пиразолоновый радикал может быть введен в азокраситель любыми известными методами.

Краситель, полученный известным способом, окрашиваст полиамидные и целлюлозные текстильные материалы в цвета от желтоватого до оранжевого, а также в зеленоватые.

Недостатком известных красителей являются низкие колористические показатели, а также узость хромофорного показателя.

С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения новых водорастворимых азокрасителей, включающих

2-оксипиридоновьш радикал. Согласно изобретению получают водорастворимые азокрасители, содержащие, по меньшей мере, одну группу сульфокислоты, по меньшей мере, одну группу формулы

15 где Z — водород, алкил, аралкил, циклоалкил, арил илн замещенный или незамещенный гетероциклнческпй радикал;

Т вЂ” водород, группы — CN, — COOR, 20 — СОХЯ Rг, — COR илп ОН, алкил, аралкил, циклоалкил, арпл, замещенный или незамещенный гетероцпклический радикал, причем, R u R представляют собой или водород, или алкпл, или аралкил, или циклоалкил, или

25 арил, илп замещенный нли незамещенный гетероциклнческий радикал, или группы — iR R представляет собой радикал пяти- или шестичленного гетероциклического соединения;

Т вЂ” водород, группы — CN, — COOR, 30 — CONR R, — -СОК, алкил, аралкнл, цикло420185

3 алкил арил, замещенный или незамещенный

7 " ) ! 2 гетероциклический радикал, причем R и R— имеют указанные значения, М вЂ” водород или атом металла, образующий в красителе систему комплекса с металлом, и, по меньшей мере одно 1,3,5-триазиновое ядро, которое замещено атомом хлора и может быть замещено аминогруппой.

Способ состоит в том, что соответствующий краситель, содержащий, по меньшей мере, одно 1,3,5-триазиновое ядро, замещенное двумя атомами хлора, подвергают взаимодействию с аммиаком или соответствующим первичным или вторичным амином с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Процесс ведут в водном растворе при температуре 30 — 60 С и pH=6 — 8. Величину рН поддерживают на уровне 6 — 8 путем добавления щелочи для нейтрализации выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода.

Предлагаемый способ позволяет повысить колористические показатели, а также расширить цветовую гамму цветов и оттенков и углубить тон окраски.

П р имер 1. Раствор натриевой соли 26,8 ч.

1,4 - диаминобензол — 2,5 - дисульфокислоты в

500 ч. воды смешивают с 50 ч. 2н. раствора нитрита и охлаждают до температуры от 0 до — 3 С. После этого прибавляют 30 ч. концентрированной соляной кислоты и диазониевую соль перемешивают в течение 30 мин при 0 С.

Остаточную азотистую кислоту разрушают прибавлением сульфаминовой кислоты. Полученный таким образом хлористый диазоний прибавляют к нейтральному раствору 17,8 ч.

1-этил-3-циано-4-метил - 6 - оксипирид-2-она в

600 ч. воды при 0 — 4 С при перемешивании и величину рН медленно устанавливают на уровне 7 — 7,5, пока не произойдет купелирования. Полученный таким образом раствор смешивают с 18,5 ч. порошкообразного хлористого цианура при 0 — 8 С и смесь перемешивают при величине рН, равной 5 — 6, до полной реакции аминогруппы азосоединения.

Раствор, содержащий дихлор-s-триазиниловый краситель, смешивают с раствором натриевой соли 17,5 ч. сульфиниловой кислоты в

200 ч. воды и смесь перемешивают при !величине рН, равной 5 — 6, при температуре 30—

40 С до тех пор, пока полностью не прореагирует один атом хлора в дихлор-s-триазиниловом красителе. Кр аситель осаждают пр и бавлением хлористого натрия, отфильтровывают и сушат.

При нанесении на хлопчатобумажный материал и на вискозу краситель дает яркие красновато-желтые тона, обладающие превосходной прочностью по отношению к стирке и к свету.

Пример 2. Вместо 26,8 ч. диазокомпонента, использованного в примере 1, употребляют 26,8 ч. 1,3-диаминобензол-4,6-дисульфокислоты и получают при этом зеленовато-желтый краситель.

Зо

Пример 3. 18 5 ч. хлористого цианура конденсируют с 26,8 ч. 1,3-фенилен-4,6-дисульфокислоты при 0 — 4 С и величине рН, равной

4,6, и полученный дихлор-s-триазиниловый полупродукт диазонируют и купелкруют с 17,8 ч.

1-этил-3-циапо-4-метил-б-оксипирид-2-она, как описано в примере 1. Полученный при этом дихлор-s-триазилиновый краситель реагирует с 13,4 ч. 1,4-фенилендиамин-2,5-дисульфокислоты при температуре 30 — 40 С и величине рН, равной 5 — 7, пока один атом хлора из каждого из двух молей дихлор-s-триазинилового красителя не прореагирует полностью с образованием бис-(монохлортриазинилового) красителя, который после этого выделяют прибавлением хлористого натрия.

Полученный краситель окрашивает хлопчатобумажные материалы и вискозу в яркие зеленовато-желтые тона, обладающие превосходной прочностью по отношению к стирке и к свету.

Пр имер 4. Вместо 13,4 ч. 1,4-фенилендиамин-2,5-дисульфокислоты примера 3 используют 20,1 ч. 4,4 -диаминодифенилмочевина2,2 -дисульфокислоты и получают сходный краситель.

Пример 5. Дихлор-s-триазиниловый "раситель, полученный диазотированием и купелированием продукта конденсации 18,5 ч. хлористого цианура и 26,8 ч. 1,3-фенилен-диамин-4,6-дисульфокислоты с 17,8 ч. 1-этилЗ-циано-4-метил-6-оксипирид-2-она, реагирует при 30 — 40 С и величине рН, равной 5 — 7, с продуктом конденсации, полученным взаимодействием 18,5 ч. хлористого цианура с 18,8 ч.

1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты и 17,3 ч. метаниловой кислоты, пока не прореагирует полностью один атом хлора дихлор-s-триазинилового красителя. Бис-(монохлор-s-триазпниловый) краситель выделяют прибавлением хлористого натрия. Он окрашивает хлопчатобумажный материал и вискозу в яркие зеленовато-желтые тона, обладающие превосходной прочностью по отношению к стирке и к свету.

П р и мер 6. Раствор 13,4 ч. 1,3-фенилендиамин-4,6-дисульфокислоты в 100 ч. воды при

0 — 5 С и величине рН, равной 5,0, быстро прибавляют к перемешиваемой суспензии, приготовленной прибавлением раствора 0,25 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 60 ч. воды и 60 ч. льда, Смесь перемешивают при

0 — 5 С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 4 — 5 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

После этого к раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты с удельным весом 1,18 и смесь диазотируют прибавлением раствора

3,45 ч. нитрита в 25 ч. воды. Дихлортриазиниловый полупродукт после этого купелируют с

8,9 ч. 1-этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2она, как описано в примере 1.

После этого к реакционному раствору прибавляют нейтральный раствор 31,75 ч. тринатриевой соли 1-амино-4- (4 -аминоанилино) -ан420185 трахинон-s 2 3,5-трисульфокислоты в 300 ч. воды. Реакционную смесь после этого перемешивают и нагревают при 55 — 60 С в течение

6 час, поддерживая величину рН на уровне

6 — 7 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

Прибавляют 190 ч. хлористого натрия, смесь перемешивают и дают ей охладиться до комнатной температуры. Осадившийся краситель отфильтровывают, промывают на фильтре

200 ч. 250/,-ного (вес/объем) раствора хлористого натрия и наконец сушат в вакууме при

25 С.

Анализом установлено, что продукт содержит 0,95 атомов гидролизуемого хлора на молекулу красителя и при нанесении его на целлюлозные материалы в сочетании с агентом, связывающим кислоту, дает строгие зеленые тона, прочные к мокрой обработке.

Пример 7. Раствор 13,4 ч. 1,4-фенилен-2,5дисульфокислоты в 100 ч. воды при 0 — 5 С и величине рН, равной 5,0, быстро прибавляюг к перемешиваемой суспензии 9,25 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона и 120 ч. ледяной воды. Смесь перемешивают при 0 — 5 С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 4 — 5 постепенным прибавлением 2 н, раствора карбоната натрия. После этого к раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты (удельный вес 1,18) и смесь диазотируют прибавлением раствора 3,45 ч. нитрита натрия в 25 ч. воды. Дихлор-s-триазиниловый полупродукт после этого купелируют с 8,9 ч. 1этил-З-циа но-4-метил-б-окси пир ид-2-она, как описано в примере 1.

К реакционному раствору прибавляют нейтральный раствор динатриевой соли 26,6 ч.

1-амино - 4 - (3 -аминоанилино) - антрахипон2,4 -дисульфокислоты в 250 ч. воды. После того реакционную смесь нагревают и переме1пивают при 55 — 60 С в течение 7 час, поддерживая величину рН на уровне 6 — 7 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. Затем прибавляют 200 ч. хлористого натрия, раствор перемешивают и дают ему охладиться до комнатной температуры. Осадиишийся краситель отфильтровывают и промывают на фильтре раствором 60 ч. хлористого натрия в 300 ч. воды и наконец сушат в гакууме прч 20 С.

Анализом установлено, что полученный краситель содержит 0,9 атома гидролизуемого хлора на молекулу красителя и при нанесении на целлюлозные текстильные материалы в сочетании агентом, связывающим кислоту, дает оливковые тона, прочные по отношению к стирке и к свету.

Пр и м е р 8. Раствор 13,4 ч. 1,3-фенилендиамин-4,6-дисульфокислсты в 100 ч. воды при

0 — 5 С, при величине рН, равной 5,0, быстро прибавляют к перемешиваемой суспензии, приготовленной прибавлением раствора 9,25 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона и 120 ч. ледяной воды. Смесь перемешивают при 0—

5 С в течение 2 час, поддерживая величину

65 рН на уровне 4 — 5 постепенным прибавлением

2 н. раствора карбоната натрия. После этого к раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты (удельный B| c 1,18) и смесь диазотируют прибавлением раствора 3,45 ч. нитрита натрия в 25 ч. воды. Дихлор-s-триазпниловый полупродукт после этого купелируют с 8,9 ч. 1этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-она, как описано в примере 1.

Полученный зеленовато-желтый раствор перемешивают и к нему прибавляют нейтральный раствор 9.4 ч. и-фенилендиамин-о-сульфокислоты в 100 ч. воды. Смесь перемешивают при

35 — 40 С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 6 — 7 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

К полученному раствору прибавляют профильтрованный раствор красителя, приготовленного прибавлением раствора 31,7 ч. тринатриевой соли 1-амино-4- (4 -аминоанилино)антрахинон-2,3,5-трисульфокислоты в 250 ч. воды к перемешиваемой суспензии 9,25 ч. хлористого цианура в 50 ч. ацетона и 100 ч. воды при 0 — 5 С, причем смесь перемешивают

30 мин, поддерживая величину рН на уровне

4 — 5 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают и нагревают при 55 — 60 С в течение

5 час, поддерживая величину рН на уровне

6 — 7 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. Прибавляют 250 ч. хлористого натрия, смесь перемешивают и ей дают охладиться до комнатной температуры.

Осадившийся краситель отфильтровывают, промывают на фильтре раствором 60 ч. хлористого натрия в 200 ч. воды и наконец сушат в вакууме при 25 С. Анализом установлено, что продукт содержит 2 атома гидролизуемого хлора па молекулу красителя и, когда его наносят на целлюлозные волокна в сочетании агентом, связывающим кислоту, дает строгие зеленые тона, прочные к стирке и к свету.

Пример ы 9 — 13. При замене эквимолекулярными количествами соединений, перечисленных в столбце II таблицы, 1,3-фенилендиамин-4,6-кислоты, использованной в приведенном выше примере, эквимолекулярными количествами соединений, перечисленных в столбце V, и-фенилендиамин-о-сульфокислоты и эквимолекулярными количествами соединений, перечисленных в столбце VI дихлор-s-триазиниловых производных 1-амино-4- (4 -аминоанилино) -антрахинон-2,3 -трисульфокислоты, использованной в приведенном выше примере, получают ряд оливково-зеленых красителей со сходными свойствами.

П р и мер 14. Смесь 11,7 ч. 6-нитро-2-аминофенил-4-сульфокислоты. 150 ч. воды и 15 солянои кислоты (36 Тваделля) перемешивают при 0- 5 С и прибавляют 2 н. раствор нитрита натрия до небольшого избытка азогистой кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют прибавлением 100/о-ного водного раствора сульфаминовой кислоты и полученную суспензию прибавляют к раствору, приготовленному при420185

2,4-дихлортриазиновое производное

VII

IV и-Феннлендиамин-о-сульфокпслота

1-Амино-4-(3 -аминоанплпно)-антрахиион-2 4 -дисульфо к и слота

Оливковый

1,4-Фенилендиам и н-2,5-ди с ул ьфокислота

Хлористый цианур

1-Этил-3-циано4-метил-6-оксип ир ид-2-он

1-Амино-4-(4 -метиламиноанилино)-антрахинон-2,3 дисульфокислота

1,4-Фенилендиамино-2,5-ди сульфокислота.и-Фенилен-диамин-4-сульфокпслота

То же

То же

1-Амино-4-(2, 4, 6 -триметил-3 -аминоанилино)антрахинон-2,3-ди сульфокислота

1,3-Фенилендиамин-2,5-дисульфокислота

То же и-Фенилен-диамин-о-сульфокислота

1-Амино-4-(4-аминоанилино)-антрахинон-2,3-дисульфокислота

12 То же

1-Амино-4-(4"-аминодифениленамино)-антрахинон2,2" 3 -трисульфокислота

1,4-Фенилендиам ин-2,5-ди сул ьфокислота

4-Ам ино-Nметил-анилин-2сульфокислота бавлением раствора гидрата окиси натрия (40%) к суспензии 12,05 ч. 1-(3 -аминофеннл)3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-оиа в 150 ч. воды до полного растворения с последующим прибавлением 30 ч. кристаллического ацетата натрия.

Смесь перемешивают при 5 — 10 С в течение 5 час и осадок собирают путем фильтрования и промывают 5%-ным водным раствором хлористого натрия.

Смесь полученного описанным образом моноазосоединения, 12 ч. ацетата хрома и 150 ч. воды перемешивают и кипятят с обратным холодильником 1 час, причем образование

1: 2 — хромового комплекса заканчивается.

Раствор охлаждают до 10 С и комплекс осаждают прибавлением хлористого натрия; после этого его отфильтровывают и промывают ледяным 10%-ным водным раствором хлористого натрия и сушат при 40 С.

К суспензии, приготовленной прибавлением раствора 5,0 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 50 ч. льда и 50 ч, воды, прибавляют раствор 6,06 ч. 1: 2-хромового комплекса (приготовление которого было описано выше) в 150 ч. воды при 5 С и величине рН, равной 6,5 и смесь перемешивают при 0 — 5 С в течение 1 час, поддерживая величину рН

6 — 7 прибавлением карбоната натрия. К полученному раствору прибавляют раствор

4,34 ч. анилин-3-сульфокислоты в 100 ч. воды с величиной рН, равной 6,5, и смесь перемешивают при 30 С в течение 1 час, поддерживая величину рН на уровне 6 — 7 прибавлением карбоната натрия.

Раствор охлаждают до 10 С и краситель осаждают прибавлением хлористого натрия, собирают путем фильтрования и сушат в вакууме при 40 С. По данным анализа краситель содержит 2,2 моль гидролизуемого хлора яа 1 моль красителя.

При нанесении на целлюлозу краситель даег красные тона, прочные по отношению к стирке и к свету.

Пример 15. Раствор 23,4 ч. 2-амиио-б-иит5 рофенол-4-сульфокисло ы в 450 ч. воды, содержащей 50 ч. н. раствора нитрита натрия, прибавляют к 150 ч. 2 н. соляной кислоты при 0 — 4 С и получают желтый раствор соли диазония. Последний прибавляют к нейтраль10 ному раствору 17,8 ч. 1-этил-3-циано-4-метил6-оксипирид-2-она в 500 ч. воды и величину рН медленно повышают до 7,5 прибавлением

2 н. раствора гидрата окиси натрия. После этого желтый краситель реагирует с 20 ч. аце15 тата хрома при рН 5,5 — 6,0 при нагревании до температуры 95 — 100 в течение 1 час.

Красный раствор 2: 1-хромового комплекса отфильтровывают и обрабатывают 40 ч. кристаллов сульфида натрия, прибавляемых пор20 ция.;1и в течение 1 час при температуре 90 С и рН 7 — 8. Смесь фильтруют, охлаждают, подкислгпот 50 ч. коицеитр| рованной соляной кислоты по конго красному и 2: 1-комплекс выдс,-я 0l путем прибавления соли, фильтрова25 ния и промывания небольшим количеством ацетона.

16,1 ч. описанного выше 2: 1-хромового комплекса вводят в реакцию с 7,4 ч. хлористого цианура при 0--5=С и величине рН, равной

30 5 — б, и 7,0 ч. метаииловой кислоты при 30—

40 С и рН 5 — 6 для получения красителя, красящего и дающего набивку иа «лопчатобумажном материале и вискозе в кириичнокрасных тонах, обладающи«иревос«:;дной

35 прочностью по отношению к стирке и к свету, Пример 16. Вместо 23,4 ч. 2-амина-6-нитрофенол-4-сульфокислоты, использованной в примере 15, употребляют 23,4 ч. 2-амино-4-ни40 трофенол-б-сульфокислоты, причем получают сходный краситель.

420185

Пример 17. Вместо 7,0 ч. метаниловой кислоты, использованной в примере 15, употребляют 8 ч. аммиака (0,88) при ЗΠ— 40 С и величине рН, равной 8,5 — 9,0, и получают сходный краситель.

Прим ер 18. Раствор 13,4 ч. 1,4-фенилендиамин-2,5-дисульфокислоты в 100 ч. воды при Π— 5 С и величине рН, равной 5,0, быстро прибавляют к перемешиваемой суспензии, приготовленной прибавлением раствора 0,25 ч. хлористого цианура в ЗО ч. ацетона к смеси

60 ч. воды и 60 ч. льда. Смесь перемешивают при Π— 5 С в течение 2 час, поддерживая величину рН иа уровне 4 — 5 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

К раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты (36 Тваделля) и смесь диазотируют прибавлением 3,45 ч. нитрита натрия, растворенного в 25 ч. воды. После этого дихлор-2триазиниловый продукт купелируют с 8,9 ч.

1-этил-Ç-циано-4-метил-б-оксипирид-2-она, как описано в примере 1.

28,8 ч. фталоцианина меди превращают в сульфохлорид нагреванием с 250 ч. хлорсульфоновой кислоты при 135 — 140 С в течение

4 час. Реакционную смесь выливают на лед, осадок сульфохлорида отфильтровывают, промывают ледяной водой и дают воде полностью стечь. Сульфохлорид суспендируют в воде, прибавляют раствор 14,7 ч. натриевой соли

1,4-фенилендиамин-Ç-сульфокислоты и затем

33,6 ч. бикарбоната натрия. Смесь перемеш:!вают при комнатной температуре в течение

18 ч, после чего продукт осаждают прибавлением концентрированной соляной кислоты, отфильтровывают, промывают разбавчеииой соляной кислотой и сушат. После этого его растворяют в 500 ч. воды путем прибавле; ия раствора 2 н. гидроксида натрия до величины рН, равной 7. Прибавляют дихлортриазиниловое производное, описанное в параграфе 2, и температуру повышают до 60 С, поддерживая величину рН смеси на уровне б прибавлением

2 н. раствора карбоната натрия до завершения реакции. Продукт осаждают прибавлением соли, отфильтровывают и сушат. Он красит хлопчатобумажный материал в темно-зеленые тона.

П р и м ер 19. Раствор 13,4 ч. 1,3-фенилендиамин-4,б-дисульфокислоты в 100 ч. воды при Π— 5 С и рН 5,0 прибавляют к перемешиваемой суспензии, приготовленной прибавлением 9,25 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 60 ч. воды и 60 ч. льда. Смесь перемешивают при Π— 5 С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 4 — 5 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

К раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты (36 Тваделля) и смесь диазотируют прибавлением 3,45 ч. нитрита натрия, растворенного в 25 ч. воды. После этого дихлор-sтриазиниловый полупродукт купелируют с

8,9 ч. 1-этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2она, как описано в примере 1, 5

28,8 ч. фталоцианина меди превращают в сульфохлорид нагреванием с 250 ч. хлорсульфоновой кислоты при 135 †1 С в течение

4 час. Реакционную смесь выливают на лед и осадившийся с!.чьфохлорид отфильтровывают, промывают ледяной водой и воде дают полностью сте !ь. Сульфоxëopèä суспендируют в воде, прибaaëÿ!oò рястгор 14,7 ч. нчтриевой соли 1,4-фен илсндиямии-3-су,-.ьфокислоты, а затем 33,6 ч. бикя"бo: a-!", натрия. Смесь перемеш!шают при !;о.;и!ятной температуре

18 час., после чего ироду,.т осаждают прибав.1ением концситрироея!!иой co,!ÿïo11 кислоты, отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой и сушат. После этого его растворяют ь 500 ч. воды прибавлением 2 н. раствора гидрятя окиси натрия до величины рН, рягной 7.

Раствор охлаждают до 5 С и прибавляют раствор 9,25 ч. хлористого цианура в GO ч. ацетона. Величину рН смеси поддерживаюг на уровне 6 прпбавлсии."...! 50 ч. 1 и. раствора гидрата окиси натрия. Затем прибlâ !а!оТ раствор 10,5 ч.:!ягрисвой соли 1,4-фенилендиамина-Ç-сульфокислоты, температуру повышают до 35 — 40 С, я гслич! иу рН поддерживают па уровне 6 !Ip.. а!:,ление:! 50 частей 1 í. раствора гидрата о!".;сп натрия. Прибавляют дихлортриазии:.ловое производное, приготовлеH!ie !coToporo «ь!ло o!!!:caHo a и яр ягр афе 2, и температуру исвыша!от до 60 С, поддерживая величину рН !:". у свис G прибавлением 2 и. раствора карбоиат:! натрия до завершения реакц!ш. Продукт оса.!!;!aþò прибавлением соли, отфиль-.ро ывяют, и сушат. Ои окрашивает хлопчатоб;.;!а>1!1!! материал в ярко-зеленый тои.

Пример О. Смесь 9,15 ч. 2-нафтиламин3,6,8-трисульфок!:слоты, 250 ч. воды и 15 ч. соляной кислоть. (36= Твяделля) перемешивают при Π— -5 С и прибавляют 2 и. раствор нитрита натрия до небольшого изоытка азотистого кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют прибавлением к раствору 10% -ного раствора сульфаминовой кислоты и полученную суспензию приоавляют к раствору, приготовленному прибавлением 40%-ного раствора гидрата окиси натрия к суспеизии 12,1 ч. 1-(3 аминофенил) -3-циано-4-метил - 6-оксипирид-2она в 150 ч. воды до полного растворения и прибавлением ледяно!! уксусной кислоты устанавливают pII раствора, равной 5.

Смесь перемешивают при 10"C в течение

4 час и осадок отфильтровывают, промывают

10%-ным раствором хлористого натрия и c)шаг в вакууме при -!O Ñ.

Раствор 12,7 ч. моноазокомионеита в 150 и. воды при 0 — 5 С и величине рН, равной 6,5, быстро приоавляюг к суспеизии, приготовленной прибавлеш ем раствора 4,0 ч. хлористого цианура в 20 ч. ацетона к с., ссп 50 и. льда и

50 ч. воды. Раствор перемешивают при О—

5 C в течение 1 час, поддерживая величш!у рН на уровне 6 — 7 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

420185

Т1

Составитель T. Калинина

Редактор Е. Хорина

Техред 3. Тараненко

Корректор Т. Добровольская

Заказ 1641/10 Изд. № 1316 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-36, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Прибавляют раствор 4 ч. 4,4 -диаминодифенилмочевино-2,2 -дисульфокислоты в 50 ч. воды с величиной рН, равной 7, и смесь перемешивают при 35 С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 6 — 7 прибавлением раствора карбоната натрия. Полученный таким образом продукт, осажденный хлористым калием, представляет собой диазокраситель, дающий на целлюлозе желтые тона, прочные по отношению к стирке и к свету.

Аналогично замена 4,4 -диаминодифенилмочевина 2,2 -дисульфокислоты эквивалентным количеством 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты, 4,4 -диаминодифеноксиэтан-2,2 -дисульфокислоты или бензидин-2,2 -дисульфокислоты дает дисазокрасители, прочные по отношению к стирке и к свету.

Предмет изобретения

Способ получения водорастворимого азокрасителя, содержащего по меньшей мере одну группу сульфокислоты и одну группу формулы где Z — водород, алкил, аралкил, циклоалкил, арил или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

Т вЂ” водород, группы — СХ, -CGOR, — СОЕК К, — COR, — ОН, алкпл, аралкил, циклоалкил, арил, замещенный или незамещенный гетероциклический радикал, причем

R и Яз представляют собой или водород, или алкил, или аралкил, или циклоалкил, или

10 арил, или замещенный или неза:, ещенный гетероциклический радикал, или группа — NR R представляет собой радикал и",òèили шестичленного гетероциклического соединения;

15 Т вЂ” водород, группы — CN, — COOR, — CONR R, — COR, алкил, аралкил, циклоалкил, арил, замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

М вЂ” водород или атом металла, образую20 щий в красителе систему комплекса с металлом, и, по меньшей мере, одно 1,3,5-тр:"азиновое ядро, которое замещено атомом хлора и может быть замещено аминогруппой, о т л ич а ю шийся тем, что соответствующий кра25 ситель, содержащий, по меньшей мере, одно

1,3,5-триазиновое ядро, замещенное двумя атомами хлора, подвергают взаимодействию с аммиаком или с соответствующим первичным или вторичным амином с последующим

30 выделением целевого продукта известным приемом.