Способ получения металлосодержащего моноазокрасителя

 

ОП ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11) 468438

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 01.09.71 (21) 1696560/23-4 (51) М. Кл.

С 09ь 45/14

С 09b 45/34

С 09Ь 62/08 (23) Приоритет 03.09.70(32) 13 174/70 (З1) Швейцария (з) Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам иэаоретений н открытий (43) Опубликовано 25.04,7б Бюллетень № 15 (53) УДК 547.556..ЗЗ (088.8) (45) Дата опубликования описания 24.12.75

Иностранцы

Херберт Зейлер и Пауль Дусси (Швейцария) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"гриба-Гейги АГ (Швейцария ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОСОДЕРЖАШЕГО

МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯ

Х вЂ” 0-, -СОО- в о-положении к азосвязи;

Х вЂ” Ме—

А — Х=Х

Изобретение относится к получению но- вых комплексных азосоединений, в частности к способу получения металлосодержащего моноазокрасителя, который может быть использован для крашения кожи.

Известен способ получения металлосодержащего моноазокрасителя обшей формулы где А- замешенный или незамешенный бензольный остаток;

Ме — медь, никель или же лезо.

Способ состоит в обработке солью металла соответствуюшего азосоединения. щ Однако краситель, полученный по известному способу, отличается тусклостью и неустойчивостью к механическому воздействию и действию света.

Предлагается способ получения нового

И металлосодержашего моноазокрасителя обшей формулы

468438

4 Х И

А.— ЪГ

W (ВО И}п 1

QHg где А - замешенный бензольный или нафталиновый остаток; где А, Х, Z, tl имеют указанйые

15 1значения с амином формулы

Х - -О», -СОО- в о-положении к азосвязи;

1.и

НК

Я - водород, галоген, низший алкил, 20 низшая алкокси или карбоксильная группа;

Я вЂ” водород; или низший алкил, и с амином формулы

И2 г

У2

- водород или алифатический оста- 25 и ток; у,— незамешенный или замешенный

1 сульфогруппой бензольный или нафталиновый остаток; у — алифатический, циклоалифатический или ароматический остаток; и- 1-2;

Способ состоит в том, что цианургалогенид подвергают конденсации в любой последовательности с азосоединением обшей формулы

Х вЂ” Ме— !

A †%

45 хн

X (S03H)п-А

ХН. (Sop<)n-i

Ме — медь, никель, железо.

-К

У 3 н.— A R х

2, 4 где К, У, Я 2, У2 имеют указа>1 1 ные значения, с последуюшим выделением целевого продукта или обработкой его солью металла, например сульфатом меди, никеля, железа, известными способами.

В качестве заместителя радикала А могут быть алкил с 1-Э атомами углерода, алкокси-с 1-3 атомами углерода, галоген, нитро-карбациламино-, низшая алкилсульфонильная, сульфамоильная, и -моно- или М, N -дизамешенная сульфамоильная, или сульфокислотная группа.

Алифатический остаток У и R явля2 2 ется алкилом с 1-18 атомами углерода.

Заместителями его могут быть окси-, низшая алкокси-, циано-, галоген, в частности хлор или бром, карбокси- или сульфокислотная группа.

11иклоалифатическим остатком радикала

У являются циклопропильная, циклогексильная, циклогептильная или циклододе2 цильная группы.

Ароматическим остатком радикала У

; является преимушественно бензол, который может быть замешен, например галогеном, кроме йода,, низшим алкилом, низшей алкокси- или сульфокислотной группой.

468438

Бензольный остаток У может иметь

1 до двух групп сульфокислоты; нафталино- вый остаток У - до трех групп сульфо1 кислоты, "Низший" перед группами "алкил", алкокси- или "алкилсульфонил" означает, что эти группы имеют до 4 атомов угле рода.

Введение в известный краситель замешенной триазиновой группировки позволяет повысить светостойкость и устойчивость

;к физико-механическим воздействиям, а

;также углубить тон окраски.

Пример 1. 26,9 г 2-аминофенол

)-4,6-дисульфокислоты диазотируют и при

10-20 и рН 9 прибавляют 18,9 г 1 -

-аминофенилметилпиразолона. Далее к ре акционной смеси прибавляют 25 г 25%-но го раствора кристаллизованного сульфата меди при рН 8-9.

Полученный при этом раствор комплекс ного красителя прибавляют медленно в течение 30 мин при 0-5 С к водной суспензии 18,4 г хлористого цианура, поддерживая при этом рН 7-8 прибавлением водного раствора гидроокиси натрия.

По окончании конденсации вводят в реакционную смесь 17,3 г твердой метаниловой кислоты, нагревают до 35-40 С в тео чение 3 час при рН 3-9. Далее добавляют

l2,9 г н-дибутиламина, смесь нагревают в течение часа до 90оС при рН 9-10. Прибавлением к реакционной смеси хлорида натрия осаждают краситель, отфильтровываl ют и промывают концентрированным растi5 вором хлорида натрия и высушивают. Кра- ситель коричневого цвета хорошо прокра.шивает кожу в чистый светло-коричневый тон, обладающий очень хорошей свето20 стойкостью.

В табл. 1 представлены другие красители, полученные аналогично примеру l.

468438

Оттенок на коже

1-Амин! о же

1 ианурсоединение

ИИ

Продолжение табл. 1

Светло-корич невый с красчым оттенком

Красный средне-коричневый

Светлокорич невый

4 8438

Метал ч

ИНд

0Н

1m53

Си — lI—

ОН

Сц Н2

Н0 $ — //—

Си

Диазокомпонент

ОН.

Н(, 0 расхообразуюший компонент

468438,Продолжение табл. 1

2-амин

1-амин оттенок

80gH ком — ll—

То же Я

tt—

То же

Ц ианурсоед << 8(>1

НИ (<+Hg(a) Светло-коричневый

Светло-коричневый с оранжевым оттенСветло-коричневый

Лрсдолжени е — àáë. 1

- 1) Д

БИ < ö

То же

Желто-коричневый

То же, Желтый сВет! ло-коричневый

4684 8 продолжение табл. 1

Нд

То же

1 4@Hg(g J

НМ OqHg(д) w

Н3 Бр(п) (йс )дмн

Желтый светло-коричневыСветло-корич невый

Коричневый

468438

Q0

Пример 37. 23,4: r 6-нитро-2»

-аминофенол-4-сульфокислоты диазотируют и подвергают взаимодействию с 18,9 r

Ц -аминофенилметилпиразолоном, К полученной при этом реакционной смеси прибавляют 18,4 г хлористого цианура при 0 5оС и рН 6-7 и раствор гидроокиси натрия. Далее к реакционной смеси прибавляют 25,3 г анилин-2,5-дисульфокислоты, температуру повышают до 50-60оС и проводят конденсацию в течение 4 час при рН 8. Затем прибавляют 12,9 г н-дибутиламина, и смесь нагревают до 90оС при рН 9-10.

По окончании конденсации осаждают краситель прибавлением хлорида натрия, отфильтровывают и промывают раствором ф0 хлорида натрия. Отжатый на фильтре осадок Растворяют в воде при 80оС и к горячей реакционной смеси прибавляют 25 г кристаллического сульфата меди в виде

;250%-ного водного раствора при рН 5.

Полученный при этом комплексный краситель отделяют прибавлением хлорида натрия, отфильтровывают, промывают раствором хлорида натрия и высушивают в ва кууме при 90оС.

Темно-коричневый порошок красителя хорошо прокрашивает кожу в красно-коричневые оттенки хорошей светостойкости(.

15 И табл, 2 представлены красители с подобными свойствами, полученные аналогично примеру 37.

468438

Ие- O х ! 1

A N=N (ЗО,Н)Д, . Иед х

Ъ

А — x--

ХН ! 2 А- Й=М

2 (S0 Н)„», И

jSo н) сн

43

Пример 40. 26,9 г 2-аминофе ) нол-4,6-дисульфокислоты диазотируют при

О-5оС и при 10-20 С прибавляют 18,9 г

; fL -аминофенилметилпиразолона. Далее к, реакционной смеси прибавляют в течение, 30 мин при 35-40 С 32,1 г 2- И о

--оулн4офаниламино-4,6-лихлор- ти-, азина, растворенного в 400 мл воды. Од новременным прибавлением водного раствора гидроокиси натрия поддерживают величи 1в ну рН при 6-7 до тех пор,, пока не закончится взаимодействие. Затем к реакци онной массе прибавляют 12,9 r н-бутиламина, температуру повышают до 90-95 С о и проводят конденсацию в течение 2 час 15 при рН 9, По окончании конденсации проводят ацетатное.меднение, полученный при этом краситель изолируют и промывают. После высушивания он представляI ет собой коричневый порошок, окрашива- 20 ющий кожу в светло-коричневый цвет.

Пример 41. Полученный диазо» тированием 22,3 г 6-хлор-2-аминофенол»

-4-сульфокислоты и дальнейшим взаимогде А — замещенный или незамещенный бензольный или нафталиновый остаток;,л

Х вЂ” -О-или -СОО-в 0-положении к азосвязи; ",7 водород, галоген, низший алкил, низшая алкокснгруппа или карбоксильная группа;

Я - водород или низший алкил; я - водород или алифатический остаток;

44 действием с 18,9 r, g -аминофенилметилпиразолоном краситель переводят в медный комплекс обработкой его сульфатом меди, как это указано в примере 1.

Далее раствор комплексного окрасителя конденсируют при 90-100оС и при рН

7-8 с 49,5 г продукта конденсации из

0,1 моля хлористого цианура, 0,1 моля анилин-2,4-дисульфокислоты и 0,1 моля н-бутиламина. По окончании конденсации прибавлением хлорида натрия осаждают краситель, фильтруют, промывают раствором хлорида натрия и затем высушивают . при 90оС в вакууме.

Полученный при этом краситель представляет собой коричневый порошок, окрашивающий кожу в светло-коричневый цвет.

Предмет изобретения

Способ получения металлосодержащего моноазокрасителя, содержащего от 2 до 8 групп сульфокислоты, общей формулы

Я

Н у

У вЂ” назамещенный или замещенный

1 сульфогрунпой бензольный или нафталиновй остаток;

У вЂ” алифатический, циклоалифатнческий или ароматический остаток;

45 а - 1-2»

Ме — медь, никель или железо, отличающийся тем, что цианургалогенид в любой последовательно

5О сти подвергают конденсации с азосоединением обшей формулы

468438

Составитель Т.Калинина

Редактор 11 д, ap e HÒåõÐå> Н.Ханеева

Корректор П.яракнина

Заказ ô3Ä Изд. pa (! Чв Тираж 760

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская иаб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

45 где А, М,, fL имеют указанные, значения, с амином общей формулы, Н 1

1 и с амином обшей формулы 2

HN

"2..

46 где Я У, Р, У имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта или обработкой

; его солью металла, например сульфатом меди, никеля и железа, известными спосо-, бами.