Йсьсоюй!'пшнтй04ж:г""н.'й| виблио :'tka

 

375285

ОЙИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.1Ч.1971 (№ 1645637/23-4) с присоединением заявки №

П|риоритет

Опубликовано 23.Ш.1973. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 21 VI.1973

М. Кл. С 07с 97/12

С 09b 1/50

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.673.5.07:668.812. .14(088.8) Авторы изобретения

В. В. Русских, С. А, Русских и E. П. Фокин

Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1=ОКСИ-4.АРИЛАМИНОАНТРАХИНОНОЦ

Изобретение относится к областн получения производных антрахинона, в частности к усовершенствованному способу получения 1-окси4-ариламиноантрахинонов, применяемь1х и настоящее время в качестве дисперсных красителей или промежуточных продуктов для синтеза других ан трахиноновых красителей.

Известен способ получения 1-окси-4-ариламиноантрахинонов конденсацией хинизарина или лейкохинизарина с ароматическими аминами в присутствии восстановителей и катализаторов, например борной, соляной кислот.

Выход целевого продукта 73%. Однако, известный способ характеризуется сложностью регенерации отработанных катализаторов и большим расходом восстановителей в процессе араминирования хинизарина.

С целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта предложено конденсацию хинизарина с ароматическими аминами вести в закрытой системе в присутствии вторичных алифатическ их или гетероциклических аминов. Способ более прост по технологическому оформлению процесса и позволяет получить целевой продукт с более высоким выходом (до 78% вместо 75%) и хорошего качества, Пример 1. Получение 1-окси-4-фениламиноантрахинона (диспреспый фиолетовый С полиэфирный).

0,5 г хинизарина в 2 мл анилина с добИкой 0,1 мл пиперидина нагревают при перемешивании в атмосфере азота при 140 С 0,5 час.

После охлаждения добавляют 20 мл 10%-ной

5 соляной кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают 10%-ной соляной кислотой и водой. Растворяют в хлороформе и фильтруют через слой силикагеля. Фильтрат упаривают досуха. Выход 0,57 г (88%); т. пл. 161 С (ук10 сусная кислота) .

Пример 2. Получение 1-окси-4-и-толиламиноантрахинона (база кислотного фиолетового антрахинонового) . В круглодонной кол15 бе емкостью 10 мл сплавляют 2 г хинизарина и 6 г и-толуидина. Колбу продувают азотом, приливают 0,5 мл пиперидина и закрывают пробкой. Нагревают при 130 С 2 час, перемешивая магнитной мешалкой. Теплую реакци20 онную массу выливают в 20 мл метанола, перемешивают и оставляют стоять. Осадок отфильтровывают, промывают метанолом и сушат.

Получают 2,10 г (78%) 1-окси-4-и-толилами

25 ноантрахинона с т. пл. 190 †1 С.

Идентифицирован сравнением с заведомым образцом.

Пример 3. Загружают 2 г хинизарина, 2 г п-толуидина, 4 мл хлорбензола и 0,6 мл

30 пиперидина. Нагревают при перемешивании в

Предмет изобретения

Составитель Г. Шагалова

Техред Е. Борисова Корректор А. Степановй

Редактор Т. Никольская

Заказ 1662/3 Изд. № 1360 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 атмосфере азота при 130 С в течение 2,5 час.

Выделяют продукт по примеру 2.

Получают 2,05 г (75%) 1-окси-4-и-толиламиноантрахинона с т. пл. 185 †1 С.

Пример 4. Загружают 1 г хинизарина, 3 г и-толуидина и 0,5 мл 33%-ного водного диметиламина, Нагревают при перемешивании магнитной мешалкой в закрытой колбе в атмосфере азота при 140 С в течение 0,5 час.

Выход 1-окси-4-п-толиламиноантрахинона

1,01 г (73%); т. пл. 186 — 190 С.

Пример 5. Получение 1-окси-4-(дифенилоксид-4-амино) -антрахинона.

0,5 г хинизарина и 1,5 г 4-аминодифенилоксида с добавкой 0,1 мл пипередина нагревают в закрытой колбе, предварительно заполненной азотом, при перемешивании магнитной мешалкой в течение 2 час при 130 С. После охлаждения добавляют 15 мл метанола, оса4 док отфильтровывают, промывают 5 мл метанола.

Выход 0,70 г (82%); т. пл. 148 — 150 С; т. пл.

160 С (этанол-бензол 3: 1).

5 Найдено, %: С 76,79, 76,83; Н 4,14, 4,12;

N 3,65, 3,65.

С26НМ 04.

Вычислено, %: С 76,65; Н 4,21; N 3,44.

Способ получения 1-окси-4-ариламиноантрахинонов путем конденсации хинизарина с аро15 матическими аминами с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, конденсацию веду г

20 в закрытой системе в присутствии вторичных алифатических или гетероциклических аминов.