Всесо:озная ^шш}^'^-''-ш'^^ шl3;''i'lj. !>& .w . '".а 5

 

О П И С А Н И Е 372803

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 07.1.1966 (№ 1047251/1603685/23-4) М. Кл. С 07с 15/28

С 07с 87/40

Приоритет 24.Х1.1965, № 16177/65, Швейцария

Опубликовано 01Л1!.1973. Бюллетень № 13

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,672.1.07(088.8) Дата опубликования описания 7 т/1.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Макс Вильхельм, Пауль 1Цмидт и Курт Айхенбергер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(у-МЕТИЛАМИНОПРОП ИЛ)-9,10Д И ГИДРО-9,10-3TA H O- (1,2) -А Н ТРА Ц Е НА

-N

R, -N

1 2

Изобретение относится к способу получения,новых, не описанных в литературе этаноантраценов, которые обладают фармакологической активностью и могут найти применение в медицине.

Известен способ получения этаноантраценов общей формулы где Х и Y — водород или хлор;

Z — водород или метил;

А — разветвленный или неразветвленный алкилен;

К1 и R2 — водород или низший алкил, или

К1 и R2 вместе с атомом азота и иминогруппой, низшей алкилимино-, оксиалкилимино- или алканолокоиалилиминогруппой образуют насыщенный гетероциклический остаток, или R> и R2 имеют различное значение, а

Х, Y u Z — водород и А — метилен, а также их солей, заключающийся в том, что соединение общей формулы

5 где Х, Y u Z имеют вышеуказанные значения, а А, R и R 2 имеют те же значения, что и А, R и R2, причем одна из групп является карбонильной, или R > — низший алкоксикарбонил, а А и R 2 имеют те же значения, что и А и R2, или R и R 2 вместе с атомом азота и иминогруппой, низшей алкилимино- или оксиалкилиминогруппой образуют насыщенный гетероциклический остаток, восстанавливают комплексными гидридами металлов в среде органического растворителя.

Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получения 9- (у-метиламинопро30 пил) -9,10-дигидро-9,10-этано - (1,2) -антрацена.

372803

СНз — СН вЂ” СНа-"г1Н вЂ” СНз

Предмет изобретения

СН;- СН - СН вЂ” %1- СН3

Составитель T. Власова

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Сапунова

Редактор T. Шарганова

Заказ 1612 14 Изд. Ка 358 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Предлагаемый способ получения 9- (у-метиламинопротил) - 9,10 - дигидро - 9-10 - этано(1,2) -антрацена общей формулы заключается в том, что в 9-(у-метиламинопропил)-антрацен вводят 9,10-этано-(1,2)- остаток известным способом, например путем обработки этиленом, и .выделяют целевой продукт в виде основания или соли.

Реакцию проводят в присутствии разбавителей, конденсирующих и/или каталитических средств или без них, при пониженной, обычной или повышенной температуре.

Полученное свободное основание можно перевести в соответствущую соль с помощью неорганической или органической кислоты, например соляной, бромистоводородной, хлорной, азотной, тиоциановой (роданистоводородной), серной, фосфорной, муравьиной, уксусной, пропионовой, гликолевой, молочной, пировиноградной, щавелевой, малоновой, янтарной, малеиновой, фумаровой, винной, лимонной, аскорбиновой, оксималеиновой, диоксималеиновой, 6ензойной, фенилуксусной, 4-аминобензойной, 4-оксибензойной, антраниловой, коричной, миндальной (оксифенилуксусной), салициловой, 4-аминосалициловой, 2-феноксибензойной, 2-ацетоксибензойной, метансульфоновой, этансульфоновой, оксиэтансульфоновой, бензосульфоновой, и-толуолсульфоновой, нафталинсульфоновой или сульфаниловой кислоты, метионина, триптофана, лизина или аргинина.

Пример. 14 г 9- (3-оксипропил- (1) ) -антрацена и 100 мл тионилхлорида кипятят 2 час с обратным холодильником, выпаривают в вакууме досуха, растворяют остаток в 50 мл спирта и нагревают после прибавления 15 г метиламина в 50 мл спирта 3 час в автоклаве

5 до 100 С. После выпаривания растворителя к остатку прибавляют 100 мл 2 н. соляной кислоты, отфильтровывают нерастворившиеся вещества и к фильтрату прибавляют 10 н. едкий натр до щелочной реакции. Выпавший осадок

10 экстрагируют метиленхлоридом, Остаток после высушивания и выпаривания растворителя растворяют в толуоле, нагревают до 150 C с этиленом в течение 24 час в автоклаве при давлении 50 ати. Толуольный раствор экстра15 гируют 2 н. соляной кислотой, прибавляют едкий натр до щелочной реакции, выпавшее основание экстр апируют простым эфиром.

После высушивания и выпаривания растворителя получают 9- (у-метиламинопропил) -9,1020 дигидро-9,10-этано- (1,2) -антрацен.

25 Способ получения 9-(у-метиламинопропил)9,10-дигидро-9,10-этано- (1,2) -антрацена общей формулы

35 или его солей, отличающийся тем, что в 9-(уметиламинопропил) -антрацен вводят 9,10-этано- (1,2) -остаток известным способом, например путем обработки исходного 9-(у-метил40 аминопропил)-антрацена этиленом, и выделя-. ют целевой продукт известным способом в виде основания или соли.