Способ получения алкилполифторалкилфосфитов

 

А К и е 39ÎÎ97

ЙЗОБРЕТ ЕНИЯ

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07 1Х.1971 (№ 1697124/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приор,итет

Опубликовано 11 VII.1973. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 4.XII.1973

М, Кл. С 071 9/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.26 118 07 (088.8) Авторы изобретения

И. К. Рубцова, В. И. Кирилович и A. P. Ахмаджанов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПОЛИФТОРАЛКИЛФОСФИТОВ

Изобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно к способу получения новых алкилполифторалки,пфосфптов;1бщей формулы

ВО. О р

RfOi Н где R — алкил, R> — полифторирова нный алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве исходных для синтеза разнообразных фосфорорганических веществ.

Известно, что бис-(фторэтил)-фосфит получают взаимодействием треххлористого фосфора с фторэтанолом. Но метод этерификации треххлористого фосфора не дает удовлетворительного результата при синтезе фосфитов с различными функциональными группами.

Образование подобных соединений происходит при переэтерификации низших диалкилфосфитов высшими спиртами с использованием эквимолекулярпых соотношений компонентов. Если высший спирт берут в избытке, замещаются об" низшие алкильные группы.

Фторсодержащие эфиры фосфористой кислоты с различными группами при атоме фосфора в литературе не описаны.

Предлагаемый способ получения алкилполифторалкилфосфитов основан на том, что диалкилфосфит подвергают взаимодействию с полифторалкиловым спиртом при нагревании.

Реакцию переэтерификации желательно проводить в присутствии каталитических количеств неорганических кислот, например фосфорной кислоты при температуре 110—

160 С.

Полифторалкиловый спирт предпочтитель10 но брать в избытке, вплоть до четырехкратного вычисленного количества. При этом замещается только одна низшая алкильная группа. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для подачи инертного газа, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, поме20 щают 3,3 г (0,03 моль) диметилового эфира фосфористой кислоты, 40 г (0,12 л оль), 1,1,7тригидрополифторгептилового спирта и 0,043 г (4,4. 10 — 4 л оль) ортофосфорной кислоты.

При перемешивании в токе инертного газа

25 реакционную массу постепенно нагревают до

140 С и выдерживают при этой температуре з теченис 8:ac. Затем отгоняют из реакционной массы вещества с температурой кипения не выше 95 C/ë ì рт. ст. Эту фракцию раз30 гоняют повторно.

390097

Найдено, : 53,06; P 7,11.

С пНзОзРт4Р.

Вычислено, о/о. .F. 53,3; P 7,32.

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред E. Борисова

Корректоры: А. Николаева и Е. Давыдкина

Редактор Л. Новожилова

Заказ 3103/13 Изд. Хз 1750 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 9,37 г (76,5 /о от теоретического) метил- (1,1,7-тригидрополифторгептил) - ового эфира фосфористой кислоты, имеющего т. кип.

86 — 88 С/20 мм рт. ст.; пд =1,3310; d4®=

=1,6347 г/см

hfRz) найдено 51,25. MR> вычислено 51,69.

Найдено, /о. F 54,9; P 7,41.

СыНтОзГнР.

Вычислено, : 55,1; P 7,56.

Пример 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают 5,52 г (0,04 моль) диэтилового эфира фосфористой кислоты, 53,1 г (0,16 моль) 1,1,7-тригидрополифторгептилового спирта и 0,005 г (5,1 10 — 4 моль) НзР04.

Реакцию проводят в условиях, аналогичных описанным выше.

Получают 11,33 г (69,7о/о от теоретического) этил- (1,1,7 - тригидрополифторгептил) -ового эфира фосфористой кислоты, имеющего т. кип. 78 — 82 С/20 мм рт. ст.; п" =1,3380; d4 =1,5570 г/см

МКр найдено 56,77; МРо вычислено 56,3.

1. Способ получения алкилполифторалкилфосфитов, отличающийся тем, что диалкилфосфит подвергают взаимодействию с поли10 фторалкиловым спиртом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии каталитиче15 ских количеств неорганических кислот, например фосфорной кислоты.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что полифторалкиловый спирт берут в избытке, до четырехкратного вычисленного количе20 ства.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре

110 †1 С.