Способ полученияакроил(метакроил)оксиэтиловых эфиров диалкил- или ди-(р-галоидалкил)фосфористых кислот

 

P :

AOTCHTvc . г

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (i i) 4I 9526 Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СвйДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.03.72 (21) 1756111/23-4 (51) М. Кл. С 07f 9 08 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.03.74. Бюллетень ¹ 10

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иэооретений и открытий (53) УДК 547.301.1 26. .118.07 (088.8) Дата опубликования описания 11.10.74 (72) Авторы изобретения

Л. П. Ьоч;рова, С. iA. Ц1нер и И. K. Рубцова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АКРОИЛ(МЕТАКРОИЛ)ОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДИАЛКИЛ- ИЛИ ДИ-(P-ГАЛОИДАЛКИЛ)ФОСФОРИСТЫХ КИСЛОТ (RO),POCH,CH,ОС вЂ” С СН„ !!

О R

Изобретение относится к области получения эфиров фосфорной кислоты, к новому способу получения акроил(метакроил)оксиэтиловы« эфиров диалкил- или ди-(P-галоидалкил)-фосфористых кислот общей формулы где R — алкил или р-галоидалкил, R — водород или метил.

Предлагаемые соединения могут найти практическое применение в качестве мономеров-стабилизаторов при синтезе огнестойких полимерных материалов.

Известен способ получения акроил (метакроил)оксиэтиловых эфиров диалкил- или ди-(Pгалоидалкил) -фосфористых кислот взамодействием моноакроил (метакроил) оксиэтилового эфира этиленгликоля с диалкил- или ди-(P-галоидалкил) -хлорфосфитом. Для осуществления известного способа необходимо присутствие акцепторов хлористого водорода и применение значительного количества растворителя.

В связи с этим необходимо выделять и регенерировать хлоргидраты аминов, образующиеся наряду с целевыми продуктами в процессе реакции этерификации, и регенерировать растворитель.

Согласно предлагаемому способу процесс осуществляют без акцептора хлористого водорода и растворителя.

Предлагаемый способ заключается в том, 5 что моноакроил (метакроил) оксиэтиловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с триалкил- или трп-(р-галоидалкил)-фосфитом при нагревании.

Процесс желательно проводить при темпе10 ратуре 70 100 С, в вакууме 35 — 55 мм рт. ст.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Вы«од неочищенных продуктов количественный.

Синтезированные эфиры очищают хромато15 графированием на колонке, заполненной специально обработанным для хроматографии силикагслем марки КСК (150 меш), На 20 г продукта берут 400 г силикагеля. Элюирование проводят смесью хлороформа и ацетона

20 (10: 1). Контроль фракций осуществляют ме1одом тонкослойной «роматографии на пластинах из рефлектирующей алюминиевой фольги, покрытой тонким слоем силикагеля, содержащего люминесцентныи индикатор.

25 Пятна обнаруживают путем обработки пластинки парами йода. Вещества на хроматограмме проявляются при комнатной температуре в виде круглы«пятен коричневого цвета.

Собирают фракции, дающие одно пятно на

33 хроматограмме. После отгона растворителя

419526

Составитель М, Макаров

Техред 3. Тараненко

Корректор Н. Учакина

Редактор Е. Хорина

Заказ 2698/18 Изд. № 1465 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 получают чистые вещества, И 1 -спектр:

1640 см — (С=С), 1720 см — (С=О).

Пример 1. 10,05 г три- (P-хлорэтил) -фосфита, 4,83 г монометакрилата этиленгликоля и 0,24 г гидрохинона нагревают при температуре 90 — 95 С в течение 4 час в вакууме

45 мм рт. ст.

Получают 11,7 г (99% ) метакрилоксиэтилового эфира ди- (P-хлорэтил) -фосфористой кислоты в виде вязкой жидкости желтого цвета со специфическим запахом. После хроматографической очистки п о 1,4823, d44gо 1,2697, И 0,483.

Найдено, % . .С 37,58; Н 5,35; P 9,70; Cl

22,23. Мйв 72,25.

С гоН д ОзРС1з.

Вычислено, %. С 37,6; Н 5,33; P 9,7; Cl

22,22. МКп 72,31.

Пример 2. 26,95 r три- (P-хлорэтил) -фосфита, 11,6 г моноакрилата этиленгликоля и 0,7 г гидрохинона нагревают при температуре 95—

100 С в течение 4 час в вакууме 55 мм рт. ст.

Получают 30,2 r (99%) акрилоксиэтилового эфира ди- (P-хлорэтил) -фосфористой кислоты в виде вязкой жидкости желтого цвета. После очистки и о 1,4932, Й 1,3101, Rf 0,469.

Найдено, /о. -С 39,39; Н 4,99; P 10,15; Cl

23,28. МКв 67,70

СрН зОаРС1з.

Вычислено, /е. С 39,4; Н 4,96; P 10,16; Cl

23,3 МКп 67,75.

Пример 3. 10 г трибутилфосфита, 4,64 г моноакрилата этиленгликоля и 0,23 г гидрохинона нагревают при температуре 70 — 75 С в вакууме 35 мм рт. ст. Получают 11,5 г (98,5%) акрилоксиэтилового эфира дибутилфосфористой кислоты в виде жидкости светло-желтого цвета. После очистки п 1,4630, (1 о 1,0530.

Найдено, /о. .С 53,39; Н 8,57; P 10,57. MRz

10 76 43

С аНаьОаР.

Вычислено, /о. С 53,4; Н 8,56; P 10,6. МКп

76,49.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения акроил(метакроил)оксиэтиловых эфиров диалкил- или ди-(P-галоидалкил)-фосфористых кислот на основе моноакроил(метакроил)оксиэтилового эфира эти20 ленгликоля, отличающиися тем, что, с целью упрощения процесса, моноакроил (метакроил) оксиэтиловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с триалкил- или три- (P-галоидалкил) -фосфитом при нагревании.

2. Способ по п. 1, отл и ч ающи и ся тем, что процесс проводят при температуре 70—

100 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся

30 тем, что процесс проводят в вакууме 35—

55 мм рт. ст.