Способ получения арил - -оксиалкилфосфитов

 

(1115353о9

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сею Советокик

Социалистических

Реснублик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.06.75 (21) 2149197/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 17.12.76 (51) М. Кл.- C 071= 9„ 141

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло лелем изобретений и открытий (53) УДК 547,26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, T. А. Климова, T. A. Сахарчук и Р. С. Клопкова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛ-Р-ОКСИАЛКИЛФОСФИТОВ

АгО О

НЮ"А- 0 Н

Изобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно к способу получения новых арил-P-оксиалкилфосфитов общей формулы где Ar — незамещенный или замещенный фенил или нафтил;

А — незамещенный или замещенный этилен.

Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза разнообразных фосфорорганических веществ, в том числе полимерных.

Известен способ получения арилалкилфосфитов взаимодействием арилдихлорфосфитов со спиртами (1). Однако этот способ не пригоден для синтеза арил+оксиалкилфосфитов.

Известны алкил+оксиэтилфосфиты, получаемые взаимодействием моноалкилфосфитов с окисью этилена (2).

Арил+оксиалкилфосфиты в литературе не описаны.

Способ получения арил+оксиалкилфосфитов указанной общей формулы основан на том, что арилдихлорфосфит последовательно обрабатывают третичным спиртом, например трет-бутанолом, и а-окисью алкилена при мольных соотношениях реагентов 1: 2: 1 соответственно.

5 Процесс проводят в среде органического растворителя, например трет-бутилхлорида, при температуре от — 20 до +50 С.

Целевые продукты образуются с высоким выходом и легко выделяются обычными при10 емами.

Пример 1. Получение фенил-$-оксиэтилфосфита.

К смеси 0,05 моль свежеперегианиого фенилдихлорфосфита и 5 мл трет-бутилхлорида

15 при перемешивании и температуре (— 20)— (+10) С прибавляют раствор 0,1 моль третбутанола в 5 мл трет-бутилхлорида. Реакционную массу выдерживают в этих условиях в течение 1 ч, затем температуру доводят до

20 комнатной в течение 2 — 3 ч и получают раствор монофенилфосфита в трет-бутилхлориде.

В полученный раствор при перемешиваиии и температуре (— 10) — 0 С кондснсируют

0,05 моль окиси этилена, в течение 1 ч темпе25 ратуру повышают до 20 — 25 С и смесь выдерживают в этих условиях 2 — 3 ч (или оставляют на ночь). Трет-бутилхлорид отгоияют в вакууме при 20 — 40 С/50 10 мм, улавливают его в охлажденную до (— 20) — (— 10) С ло30 вушку, и в остатке получают продукт, выход

535309

GO

CD

РЭ

СО

CD

СЧ"

CD

С:> Ф

GO

cD

СО

С 4 сО

Ф

5 Ч о

Ж

CLI

v ж

Р ь о

СЧ С 4 и

4»

О О СЧ С4 сО СС> Ф 1 Ф

РЧ Ч

4», 4

4О

94

СО

LQ

0 о

z о

D о

z о

D»

z о

D о х о

Й

D о

О4

С 4

I (<О

С 4

С 4

<:>

Сф а

° o

D ж

CL4 ы сО х

Р ч

СЧ С0 С> О

GO cO

О П СЧ

CD сР с4

Cb и3

С0

С 4

GO

С>

С>

cD

С>

GD о с

CD

4»

<:> о о

i 1 !

-v о „ о

+ »

cD

С4

С)

LQ сО

CD

СЧ

С0

С44

С4

<:>

<:>

LQ

° ° с:>

С4

1О

4»

О>

00 Ф

»Ч ж

Дч

/ > o

2.

И о

84

Й

Ы

С4 о о

z о и

ы в

С4 о

С 4

0 о

v о и х

О о

Д а о„ о

v ж

Ж

С4 о

44

Ж й: Р

С 4

D о

lz» х о о, о х

0 о

0 о х" о

С4. о о

z о

CL о х о

Ю

1О

» Ы

Ж и ссс о о ж и

Я

С4 44

Г»

635309.АгО О

Р.

НО-А-0

Составитель М. Макарова

Техред А. Камышникова Корректор Л. Денискина

Редактор Л. Новожилова

Заказ 2688/13 Изд. № 1824 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

100 /о, и 1,5190, d 4 1,2906, Rr 0,65 (бензол: гептан: ацетон — 3: 3: 1) .

Найдено, /о.. С 47,22; Н 5,53; P 15,09.

СзН«О4Р.

Вычислено, /о.. С 47,53; Н 5,49; P 15,32.

Пример 2. Получение фенил+окси(хлорметил) -этилфосфита.

К раствору 0,05 моль фенилдихлорфосфита в 10 мл трет-бутилхлорида при перемешивании и температуре (— 10) — (— 5) С прибавляют раствор 0,1 моль трет-бутанола в 5 мл трет-бутилхлорида и температуру смеси в течение 3 ч доводят до 20 — 25 С.

К полученному таким образом раствору монофенилфосфита в трет-бутилхлориде прибавляют 0,05 моль эпихлоргидрина, перемешивают в течение 30 мин при 20 — 25 С, а затем смесь кипятят в течение 1 ч. Продукт выделяют вакуумированием реакционной массы (трет-бутилхлорид улавливают в захоложенную ловушку) при 20 — 50 С/40 10 мм рт. ст. выход 100 /о, и „7 1,5248; д4 1,3320; К 0,32 бе паол: гонта и: ацетон — 3: 3: 1).

Найдено, %. С 42,80; Н 4,88; Cl 14,57; Р

12,28.

Cg H1вС1 04Р.

Вычислено, /о.. С 43,13; Н 4,84; Cl 14,14;

P 12,36.

В ИК-спектре вещества обнаружены полосы поглощения (см — ), соответствующие группам. ОН (3200 — 3400), р Н (2420 — 2480), СвНз (1580 — 1600, 1480 — 1500), СН, СНз

6 (2950, 1470, 1350 †13, 810 †8), Р=О (1220 — 1240), С вЂ” С (770) .

В исходных условиях примерно с количественным выходом получают другие арил+

5 оксиалкилфосфиты, константы и данные анализа которых представлены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения арил+оксиалкилфосфи10 тов общей формулы

15 где Ar — незамещенный или замещенный фенил или нафтил;

А — незамещенный или замещенный этилен, 20 отличающийся тем, что арилдихлорфосфит последовательно обрабатывают третичным спиртом, например трет-бутанолом, и аокисью алкилена при мольных соотношениях реагентов 1:2: 1 соответственно, в среде ор25 ганического растворителя, например третбутилхлорида, при температуре от — 20 до

+50 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

30 1. Ф. Л. Макляев и др. 5КОХ 32, 3421, 1962.

2. Авт. овид. СССР Мю 479776, М. Кл в

С 07F 9/08, 1973.