Способ получения галоидпроизводных антрапиридина
О П И С А Н И Е 405892
ИЗОБРЕТЕН ИЯ!
Союз Советеких
Социалистических
Респубпик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 16.711.1971 (№ 1683509/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 05.XI.1973. Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 7Л 1,1974
М. Кл. С 07d 39/00
Государственный комитет
Совета Министров СССР по долам изооретений и открытий
УДК 547.836.3.07 (088.8) Авторы изобретения
С. И. Попов, T. Н. Курдюмова и Л. Д. Зильберг
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫХ
АНТРАП И Р ИДИ HA
0 В
Ci
R) 0 В2
Изобретение относится к способу получения новых производных антраотиридина, которые могутт найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей.
Красители, полученные на основе известных 2-хлор- (2,6-дихлор) -антраооиридинов, дают тусклые окраски, обладакицие невысокой прочностью,при мокрой обработке.
Предлагаемы|й спосаб получения галоидпроизводных антра пиридина общей формулы где R — адил, карбалкоксил;
R> и К2 — водород, галоид, заключается в том, что производные антрапиридона общей формулы где R, R< и R2 имеют вышеуказаныые значения, обрабатывают галоидпроизводным фосфора, например хлорокисью фосфора, при нагрева15 нии, предпочтительно в избытке галоидпроизводного фосфора.
Получаемые соединения, содержащие заместители в положении 1 антра пиридина, дают более яркие окраски,,которые обладают более
20 высакой прочностью при моцрой обработке при тех же,показателях светапрачности.
Пример 1. 11,8 г 1-бензол-4-бромантраниридона, полученного конденсацией 1-амино2-брома нтрахинсна с бензс илуксусным эфи25 ром, и 60 мл хлорокиси фосфора нагревают до 100 С, размешивают 2 час при этой температуре, охлаждают, отфильтровывают осадок, промывают его последовательно 10 мл хлорокиси фосфора, бензолом и |петролейным эфиром. Получают 8,8 г 1-.бвнзоил-2-хлор-4405892
25
0 К2
Ri
0 R, 40
Составитель И, Бочарова
Техред А. Камышникова
Редактор Л. Давыдова
Корректор О. Тюрина
Заказ 202 Изд. № 206 Тираж 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» бромантра пиридина, т. пл. 239 — 240 С (толуол) .
Найдено, %: Вг 17,23; 17,43; Cl 8,00; 7,86;
N 3,32; 3,34.
C23H„BrC1N0>.
Вычислено, % ; Br 17,82; Cl 7,90; N 3,12.
Это же соединение, получают при обработке 1-бензоил-4-бромантрапиридона пятихлористым фосфором в хлорбензоле.
П р:и.м е р 2. 8 г 1-ацетил-4-бромантрапи ридона и 20 лл хлорокиси фоафора размешивают при температуре кипения до прекращения выделения хлористого водорода, охлаждают и обрабатывают дальше, .как в примере 1.
Получают 6,9 г l-ацетил-2-хлор-4-.бромантрапиридина, т. пл. 233 — 234,5 С (толуол).
Найдено, % : Вг 20 02, 19,84; Cl 9 54; 9,56;
N 3,67; 3,66.
С»НзBrC1NO2.
Вычислено, % ; Вг 20,60; Cl 9,16; N 3,62.
П.р и и е р 3. 30 г 1-:бензоил-4,6-дибромантрапиридона, полученного ко нденсацией 1-амино-2,4-дибромантрахино|на с бензоилуксусным эфиром, добавляют к смеси 100 лл хлорокиси фосфора и 0,5 мл:воды, размешивают 2 час при 100 С, охлаждают, фильтруют, промывают осадок диоксаном и сушат. Получают 22 г
1-бензоил - 2-хлор-4,6 - ди бромантрапириди на, т. пл, 262, 5 — 271 С (дио1кса н и хлорбензол).
Найдено, % : Вг 19,02; 19,22; Cl 14,28; 14,01;
N 2,44; 2,56.
СмзН »ВгС1 ИОг.
Вы:числено, %: Вг 16,54; Cl 14,68; N 2,90.
Пример 4. 21,7 г l-кар бэтакси-4,6-дибромантра пиридона и 100 мл хлорс киси фосфора нагревают 2 час при 90 С. Постепенно оранжевый антрапиридон .превращается в светло- зеленый а1нтра1пиридин. После охлаждения реакционную массу выливают на ледяную вод у, фильтруют, промывают водой, су шат,и получают 18 г смеси 6-.хлор- и 6-бромlIIp0èçBîä íûõ 2-хлорантрапиридина.
Найдено, %". Вг 22,60; 22,98; Сl 10,55; 10,30;
N 3,03; 3,26.
СIgHщВг С1КОз.
Вычислено, % : Вг 32,30; Cl 7,15; N 2,82.
С i g H шВ rzC 1INOa..
Вычислено, jp". Вг 32,30; Cl 7,15; N 2,82.
С з Н»В г С1М Оз.
Вычислено, %: Вг 17,7; Cl 15,6; N 4,5.
Пример 5. 4 г l-ацетил-4,6-дибромантра5 лиридона и 100 мл хлорокиси фосфора разме,шивают 3 час при 95 —,100 С до окончания выделения хлористого водорода. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством бе нзола и петролейным эфиром и получают 27 г смеси
l-ацетил-2,6-дихлор-4 — бргомантрапиридина и
l-ацетил-2-хлор-4,6-дибромантрапиридина.
Предмет изобретения
1. Способ получения галоидпроизводных антрапиридина общей формулы где R — ацил, карбалкоксил;
R1 и R —,водород, галоид, отличающийся
30 тем, что производные антрапиридона общей формулы где R, RI u Rg имеют вы шеука занные значения, обрабатывают галоидпроизводным фосфора, например хлорокисью фосфора, при нагрев агнии.
45 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что обработку ведут в избытке галоидлроизводного фосфора.
