Способ получения р-алкоксинитроалканов
Оп ИСАЙ ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
4О6830
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСЕОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидтельства №вЂ”
Заявлено 28.11.1972 (№ 1752816/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 21.Х1.1973. Бюллетень № 46
Дата опубликования описания 12.IV,1974
М. Кл. С 07с 79/18
Гасударственный комитет
Совета Министров М69 па делам изобретений и открытий
УДК 547.27 434.07 (088.8) Авторы изобретения В. И. Бурмистров, С. К. Петрова, P. 3. Фахрутдинов и Л. М. Козлов
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АЛ КО КСИ Н ИТРОАЛ КАНО В
Изобретение относится к области синтеза органических нитросоединений, а именно к способу получения Р-алкоксинитроалканов, которые могут найти применение как селективные растворители, а также в качестве полупродуктов в синтезе физиологически активных веществ.
Известен способ получения р-алкоксинитроалканов путем взаимодействия алифатических спиртов с а-нитроолефинами в присутствии в качестве катализаторов алкоголятов или щелочей, Этот способ дает удовлетворительные выходы целевых продуктов (20 — 70%) лишь с низкомолекулярными спиртами, при использовании высших спиртов выход уменьшается, так как щелочные металлы трудно растворяются в высших спиртах и невозможно приготовить концентрированные растворы алкоголятов.
С целью устранения указанных недостатков предлагается конденсацию алнфатических спиртов с а-нитроолефинами проводить при нагревании до 120 С в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси бензонла (ПБ), перекиси третичного бутила (ПТБ), динитрила азоизомасляной кислоты (ДИНИЗ) .
Пример. В трехгорлую колбу помещали
37 г (0,5 моль) бутанола-1, 8,7 r (0,1 моль)
1-нитропропена-1 и 5,84 г (0,04 моль) ПТБ.
Реакционную смесь перемешивали в течение
7 час. при температуре 120 С, затем отгоняли исходные компоненты. Из остатка выделили
10 фракцию с т. пл. 72 С при остаточном давлении 2 мм рт. ст., которая представляла собой
2-н-бутокси-1-нитропропан. Выход 14,5 г или
90% в расчете на исходный нитроолефин.
15 Аналогично получен ряд р-алкоксинитроалканов, условия получения н выхода которых приведены в табл. 1.
Физико-химические свойства р-алкоксинитроалканов, полученных взаимодействием 120 нитропропена-1 с этанолом, пропанолом, бутанолом-2 и бутанолом-1, соответствуют литературным данным, а показатели свойств впервые полученных приведены в табл. 2.
406830
Таблица 1
Условия реакции
Мольное соотношение спирт:
:олефнн: инициатор
Выход алкоксинитроалканов, вес., а-Нитроолефин продолжительноств, час
Инициатор
Спирт температура, С
1-Нитропропен-1
То же
1-Нитробутен-1 и
Бутанол-1
Таблица 2
2-и-Пентокси- 2-Изопентокси- 2-и-Гексокси1-нитропропан 1-нитропропан 1-нитропропан
2-и-Бутоксц1-нитробутан
Показатель
Т. кип., С (мм рт. ст.)
"о
MRp: найдено вычислено
Найдено, о:
С
Н
Формула
Вычпсленно, о;, :
С
Н
73 — 75(2)
1, 4271
0,9753
85(2)
1,4352
1,9697
96(3)
0,4335
0,9715
89(4)
1,4290
0,9710
45,93
46,41
46,83
46,41
50,50
51,02
4б,46
46,41
53,9б
9,67
8,58
СВН1 71 03
57,28
10,48
7,49
СВN I ÂN - 3
53,78
10,03
7,89
СФ Р1С1з
54,38
10,02
7,93
СЯ Н171 ч-1в
54,85
9,71
8,00
54,85
9,71
8,00
57,14
10,05
7,40
54, 85
9,71
8,00
Предмет изобретения дуктов, в качестве катализаторов берут радикальные инициаторы, например перекись бензоила, перекись третичного бутила, динитрил азоизомасляной кислоты, и процесс ведут при нагревании до 120 С с последующим выделением продуктов известными приемами.
Способ получения 13-алкоксинитроалканов путем взаимодействия алифатических спиртов с а-нитроолефи ами при нагревании в присутствии катализаторов, отли làþøèéñÿ тем, что, с целью увеличения выхода целевых проСоставитель Е. Устинова
Техред Е, Борисова
Редактор E. Хорина
1(оррекгор Н. Торкнна
Заказ 785/9 Изд. М 1024 Тираж 523 Подписное
11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрегений и открытий
Ыосква, Я,-35, Раушекая иаб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2
Этан ол
Пропанол
Бутанол-2
Бутанол-1
То же
Пента нол
Изопентанол-1
Гексанол
То же
ПБ
ПБ
Г1ТБ
ПТБ
ДИНИЗ
ПТБ
ПТБ
ПТБ
ПТБ
ДИНИЗ
ПБ
ПТБ
10:1:О, 1
40:1:0,1
10:1:0,4
5:1:0,4
10:1:0,2
10:1:0,4
10:1:0,4
80:1:0,4
10:1:0,4
10:1:0,2
10:1:0,1
10:1:0,4
120
18
7
18
8
82
77
68
61
78
