Способ получения сополимеров малеинового апгидрида
I опт
ИЗОБ Етеяля
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16.V1.1972 (¹ 1798701, 23-5) М. Кл. С 08f 15/02 с присоединением заявки №
1 acyl,àðcò8åííb!é номнтот
Совота Миниотрон СССР но делам изооретиний н открытий
Приоритет
Опубликовано 30.Х1.1973. Бюллетень ¹ 48
Дата опубликования описашш 16.IV.1974
УДК 678.744.342-13 (088.8) Авторы изобретения
Л. Я. Царик, Г. П. Манцивода, E. П. Вялых, Б. А, Трофимов и А. В. Калабина
Иркутский государственный университет им. А. А. Жданова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
СОПОЛИМЕРОВ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА г экспериментальное
7,31 г
Известен способ получения co!1oëèìåðoâ малеинового ангидрида путем co!1oë!!ìåðèçàöèè его с реакциоииоспособными соединениями в среде слабополярного растворителя в присутствии инициаторов радикальной полимсризации, С целью получения сшитых сополимеров малеинового ангидрида, содерхка1ци;. свободные оксирановые и тиирановые циклы, в качестве реакционно способных соедтгиений используют оксиранилвиниловые или тииранилви!шловые эфиры. Реакция проходит при 60 С вЂ” 65 С в присутствии инициатора радикальной полимеризации — динитрила азоизомасляпой кислоты в среде бензола.
Данный способ позволяет получать сополимеры, в которых звенья малеинового ангидрида чередуются со звеньями, содерхкащими тио- или эпокси-кольца. Кроме того, одновременно в процессе синтеза сополпмера ооразуется трехмерная структура за счет частичного взаимодействия ангидридных групп с оксирановыми или типраиовыми циклами.
Процент сшивки пе превышает 8 — 10%, считая от количества всех эпокси- или тио-колец, вошедших в сополимср.
Полученные сополимеры ооладают высокой степенью иабухаемости в ацетоне, диоксане и др.
Пример 1. Смесь 304 г (50 мол. %) малеинового ангидрида, 4,47 г (50 мол. % ) 1-(винилоксиэтилокси) - пропилеи - 2,3 - оксирана
СН, = СН вЂ” Π— СН, — СН, — О— — CH, — СН вЂ” СН, б
0,0375 r (0,5 вес. о!о от сУммы мономеРа) ди10 питрила азоизомасляной кислоты, 75 мл бензола (1000 вес. % от суммы мономеров) продувают инертным газом и подвергают сополимеризации при 60 С в течение 24 час. Получают 7,05 г (94,00 вес. о!о) сополимера, пред1S ставляющего собой белый порошок, иерастворимыи в органических растворителях. 1-1абухаемость его в бензоле 160 вес. %, в диоксане 400%, в ацетоне 215%. Соотноитение звеньев мономеров в сополимере составляет
2Q 1:1, что подтверя;дено данными элеменгного анализа. (С экспериментальное 54 83%, 54 63 о!о, Н 6 12%, б 42%; С теоретическое
54,60%, Н 6,00% ) и данными определения полной обменной емкости (определяется путем омылеиия ангидридных групп сополимера
0,1 раствором КОН) . COE рассчитано
408953 ное 788
Предмет изобретения
Составитель В, Полякова
Техред Г. Васильева
Корректор Н. Аук
Редактор Г. Тимофеева
Заказ 1011)18 Изд. М 1172 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
Наличие в полимере свободных эпокси-колец подтверждено ИК-спектрами.
Пример 2. Смесь 285 г (50 мол. %) малеинового ангидрида, 4,46 г (50 мол. %) 1- (винилоксиэтилокси) -пропилеи-2,3-типрана
СН, СН вЂ” ОСН,— СН,— ОСН,— СН вЂ” СН, б
0,0375 г (0,5 вес. % от суммы мономеров) диннтрила азоизомасляной кислоты, 75 мл бензола (1000 вес. % от суммы мономеров) продувают инертным газом и подвергают сополимеризацни при 60 С в течение 24 час. Получают 7,00 г (93,12 вес. % от исходной смеси) сополимера. Набухаемость его в диоксапе
654 вес. /о, в ацетоне 487 вес. /о, в бензоле
353 вес. с)о. Эквимолекулярный состав (1: 1) подтвержден данными микроанализа (S теоретическое 12,30%., S экспериментальное 11,84;
11,76%) и данными об обменной емкости. СОЕ мг — экв рассчитано 8,27 ; СОЕ экспериментальг
Наличие тииранового кольца доказано ИКспектрами.
Способ получения сополимеров малеинового ангидрида путем сополимеризации малеинового ангидрида с реакционноспособными соеди15 нениями в среде слабополярного растворителя в присутствии инициатора радикальной полимерпзации, отличающийся тем, что, с целью получения сшитых сополимеров малеинового ангидрида, содержащих свободные ок20 сирацовые и тиирановые циклы, в качестве реакционнос пособи ых соединений используют оксиранилвиниловые или тииранилвиниловые эфиры.
