Способ получения диметилольного производного диимида тетракарбоновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и> 44303О

6ова Советских

Социалистических

Ресоуб;: к (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.04.72 (21) 1767785/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 074 27/28

Совета Министров СССР пв ленам нэобретеннй и открытнй

Опубликовано 15.09.74. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 09.07.75 (53) УДК 547.398.5 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Азаров, С. П. Тришин и В. В. Фефилов

Московский лесотехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОЛЬНОГО

ПРОИЗВОДНОГО ДИИМИДА ТЕТРАКАРБОНОВОй КИСЛОТЫ

Со СО

НО-В -И К Н-R -uH

СО СО

С0 (О, СН1- 0Н

® СО

15 где R— г

0 (I R — арил.

ГосУлаРстаеннмй комитет (32) Приоритет

Изобретение относится к области получения новых амидопроизводных тетракарбоновой кислоты, в частности к способу получения ее диметилольного производного, которое может быть использовано в качестве мономера для синтеза термостойких полимеров.

Известен способ получения оксидии мида тетракарбоновой кислоты формулы

Способ состоит во взаимодействии диангидрида тетракарбоновой кислоты с соответствующим оксиамином в среде высококипящего растворителя при 150 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Недостатком известного способа является труднодоступность исходного сырья — оксиамина и также ограниченное использование его для получения соединений данного класса, 5 в частности невозможность синтеза по известному способу диметилольного производного диимида тетракарбоновой кислоты.

Предметом изобретения является способ получения нового оксидиимида тетракарбоновой

10 кислоты, в частности диметилольного производного диимида тетракарбоновой кислоты общей формулы

20 где R — фенил, дифенилоксид, дифенил, дифенилсульфон, циклопентил, циклобутил.

Способ состоит в обработке диимида тетракарбоновой кислоты водным раствором формальдегида в среде растворителя, например

25 диоксана, воды, при температуре, не превышающей 80 С.

Для более полного выделения целевого продукта процесс ведут в избытке формальдегида в количестве 1,5 2 моль на 1 имидную

30 группу.

443030

Предмет изобретения

Составитель Т. Калинина

Техред Т. Миронова

Корректор Л. Брахнина

Редактор Т. Девятко

Заказ 786/1 Изд. М 1140 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Предложенный способ позволяет синтезировать новое соединение — диметилольное производное диимида тетракарбоновой кислоты, позволяющее получать полимеры, обладающие повышенной термостойкостью по сравнению с полимерами, полученными из аналогичного сырья.

II p имер 1. 5 г диимида пиромеллитовой кислоты в 75 мл диоксана загружают в колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капилляром для ввода инертного газа (Яа).

Смесь перемешивают в течение 10 мин, затем к ней прибавляют4 г35%-ного формалина и температуру реакционной смеси медленно поднимают до 80 С. Образовавшийся прозрачный раствор быстро охлаждают до 40"С, выдерживают при этой температуре 30 мин и медленно охлаждают до 15 С. Выпавшие игольчатые кристаллы отфильтровывают, промывают холодным диоксаном, имеющим температуру 12" С, и высушивают в вакуум-шкафу при 40 С.

Выход — 4,31 г (61,5% от теоретически возможного), игольчатые кристаллы не плавятся до 380 С.

Вычислено, %. С 52,21; Н 2,94; N 10,16;

О 34,69.

Сд НайяОа.

Найдено, : С 51,92; Н 3,12; N 9,85.

Содержание метилольных групп: вычислено

22,46%, найдено 22,53%, мол. вес: вычислено

276, найдено 274.

Диметилолпиромеллитимид растворим в воде, диоксане, тетрагидрофуране, амидных растворителях и др.

11родукт не плавится до температуры 380 С, при которой разлагается.

Пример 2, о г диимида пиромеллитовой кислоты, 5,95 г 35 /о-ного формалина и 100 мл тетрагидрофурана помещают в колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капилляром для ввода азота. Смесь перемешивают при 20 С в течение 30 мин, затем

5 температуру поднимают до 40 С. Образовавшийся прозрачный раствор выдерживается при 40 С в течение 30 мин. После завершения реакции тетрагидрофуран отгоняют под вакуумом. Выход белого порошкообразного веI0 щества — 4,56 г (71,5% от теоретически,возможного). Продукт перекристаллизовывают из диоксана. Полученные белые игольчатые кристаллы не плавятся до 380 С.

Вычислено, /о. С 52,21; Н 2,94; N 10,16;

15 О 34,69.

С 12Н, 1,О,.

Найдено, /о. С 51,82; Н 3,20; N 9,79.

Содержание метилольных групп: вычислено

22,46, найдено 22,50%, .мол. вес: вычислено

20 276, найдено 274.

Способ получения диметилольного произ25 водного диимида тетракарбоновой кислоты общей формулы

СО СО

HO — СН вЂ” N R М вЂ” СЯ1-OH

30 Со" СО где я — фенил, дифенилоксид, дифенил, дифенилсульфон, циклопентил, циклобутил, отличающийся тем, что диимид тетра35 карбоновой кислоты обрабатывают водным раствором формальдегида в среде растворителя, например диоксана, воды, при температуре, не превышающей 80 С, с последующим выделением целевого продукта известным при40 емом.