Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.717(088.8, ) (72) Авторы изобретения В. А. Беляев, А. А. Петухов, Л. Н Бушин, Б. А. Плечев, А. Б, Фейгин, М. И. Фарберов, А. Г. Лиакумович, Г. И. Рутман и С. И. Крюков (71) Заявитель

j (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ОЛЕФИНА I -,. 1

Изобретение относится к способу получения окисей олефинов.

Известен способ получения окиси олефина эпоксидированием ненасыщенного углеводорода органической гидроперекисью при нагревании (80 вЂ” 160 С) в присутствии катализаторавЂ” раствора (0,005 вЂ” 0,1% -ный) кислородсодержащих соединений молибдена в органическом растворителе (гликоли) с последующим выделением целевого продукта.

Однако известный способ недостаточно селективен, требует использования концентрированных растворов гидроперекиси и приводит к образованию целевого продукта с низким выходом (выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись 79 мол. % ) .

С целью упрощения процесса и повышения его селективности предлагается использовать в качестве катализатора раствор кислородсодержащих соединений молибдена, содержащий

2 вЂ” 15 вес. % молибдена в смешанном органическом растворителе, состоящем из 5вЂ”

80 вес. % алифатического спирта и 20вЂ”

95 вес, % окиси олефина, В качестве алифатических спиртов могут быть использованы первичные, вторичные и третичные спирты как нормального, так и изомерного строения.

Из кислородсодержащих соединений молибдена можно применять неорганические и органические соединения молибдена, такие, как молибденовая кислота Н Мо04, окись молибдена МоОз и различные гликоляты молибденила.

5 Конверсия гидроперекиси 96 вЂ” 99,8 мол, селективность образования окиси олефина

100 мол, %.

Пример 1. В ампулу объемом 20 мл, по10 мещенную в углекислоту, последовательно загружают 1,0 мл 2-метилбутена-2, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-амила) и 0,0027 r 6%-ного раствора молибденовой кислоты (3,6 вес. % молибдена

15 в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 30 вес. % этанола и

70 вес. % окиси 2-метилбутена-2. Мольное отношение 2-метилбутена-2 к гидроперекиси трет-амила 3: 1. Мольное отношение молибде20 новой кислоты к гидроперекиси трет-амила

0,001: 1. Ампулу запаивают, закрепляют в качалке и выдерживают 1 час в термостате при

100 С. По окончании реакции ампулу вскрывают, реакционную массу хроматографируют, 25 содержание гидроперекиси определяют иодометрически.

Конверсия гидроперекиси трет-амила

97 мол. %. Выход окиси 2-метилбутена-2 в расчете на прореагировавшую гидроперезо кись 100 мол. %.

466221

Предмет изобретения

Составитель Т. Гайворонская

Текред 3. Тараненко

Корректор Т. Гревцова

Редактор T. Шарганова

Заказ 2805/13 Изд. ¹ 636 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва. Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

П р и и е р 2. Проводят опыт аналогично примеру 1, используя 1,0 мл 2-метилбутена-2, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-амила) и 0,0045 г 3%-ного раствора молибденового ангидрида (2,0 вес. % молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 30 вес. % этанола и 70 вес. % окиси 2-метилбутена-2.

Мольное отношение молибденового ангидрида к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1. Температура 100 С. Время реакции 1 час.

Конверсия гидроперекиси трет-амила

95,5 мол. %. Выход окиси 2-метилбутсна-2 в расчете на прореагировавшую гидроперекись

100 мол. %.

Пример 3. Проводят опыт, как в примере 1, и из 1,0 мл 2-метилбутена-2, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-аиила) и 0,0018 г 36,7%-ного раствора гликолята молибденила МоОвС4Ныо (14,1 вес. молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из

5 вес. % трет-амилового спирта и 95 вес. окиси 2-метилбутена-2, при мольном отношении гликолята молибденила к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1 в течение 1 час при 100 С получают окись 2-метилбутена-2 с выходом

100 мол. /о.

Конверсия гидроперекиси трет-амила

99,1 мол. /о.

Прим ер 4. В металлическую ампулу с мешалкой и нагревателем загружают 3,5 мл пропилена, 40 мл окисленного изопентана (5,63 вес, гидроперекиси трет-амила) и

0,0043 г 39 /о-ного раствора гликолята молибденила (15 вес. /о молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 80 вес. /о этанола и 20 вес. /о окиси пропилена. Мольное отношение гликолята молибденила к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1.

Температура 130 С. Продолжительность реакции 1 час.

Конверсия гидроперекиси трет-амила

98,3 мол. /о. Выход окиси пропилена на прореагировавшую гидроперекись 100 мол. /о.

Пример 5. В реактор эпоксидирования опытной установки производительностью

100 кг/час подают шихту, содержащую

7,9 вес. гидроперекиси трет-амила и 2-метилбутен-2 в мольном отношении олефин: гидроперекись, равном 3: 1. Катализатор эпоксидирования представляет собой раствор гликолята молибденила в кубовом продукте ректификационной колонны разделения эпоксидата, содержащем 5,5 вес. % 2-метилбутена-2, 30,8 вес. /о окиси 2-метилбутена-2, 53,3 вес. /о трет-аиилового спирта, 4,2 вес. /, втор-амилового спирта и 6,2 вес. /о других кислородсодержащих примесей. Мольное отношение катализатора, содержащего 8 вес. % молибдена в расчете на металл, к гидроперекиси равно 0,0005: 1. Температура 100 С, Время контакта 1 час. Продукт реакции содержит

0,03 вес. % гидроперекиси трет-амила, что соответствует конверсии гидроперекиси

99,7 мол. /,, и 6,52 вес. окиси 2-метилбутена-2. Селективность образования окиси

100 мол. %.

Способ получения окиси олефина эпоксидированием ненасыщенного углеводорода органической гидроперекисью при нагревании в присутствии катализатора вЂ” раствора кислородсодержащих соединений молибдена в органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его селективности, в качестве катализатора используют раствор кислородсодержащих соединений молибдена, содержа4о щий 2 вЂ” 15 вес. /о молибдена в смешанном органическом растворителе, состоящем из

5 вЂ” 80 вес. % алифатического спирта и 20вЂ”

95 вес. % окиси олефина.

Способ получения 5-арил-(или гетероарил)-3-окси-1н-1,5- бензодиазепин-2,4(3н,5н)-дионов // 465791

Способ получения 1-(3-трифторметилфенил)-4,5- дихлорпиридазона -6 // 465790

Способ получения эбурнамонина // 465789

"способ получения производных спиро (дибензо (а- ) - циклогептадиили три) ен-5:2" (4"-аминометилдиоксалана 1"3") // 465788

Способ получения азлактонов // 465402

Способ получения цианурхлорида // 465401

Способ получения 3-замещенных рифамицинов // 465008

Способ получения производных 3-амино- -пиразолина // 464998

Способ получения -арил-4замещенных пиперидино-алканольных производных // 464997

Способ получения 4-метокси-10-(1-гидроксиэтил)-11-оксо-1- азатрицикло- (7.2.0.03,8)-ундека-2-ен карбоновой кислоты или ее солей, 4-третбутилбензил- (4s, 8s, 9r, 10s, 12r)-4- метокси-10-(1-гидроксиэтил)-11-оксо-1-азатрицикло- (7.2.0.0 3,8)-ундека-2-ен-2-карбоксилат // 2127735

6-(замещенные метилен)пенемы, способ их получения, промежуточные продукты и фармацевтическая композиция // 2133750

Способ выделения клавулановой кислоты // 2206613

Изобретение относится к биотехнологии и касается нового улучшенного способа выделения клавулановой кислоты из водного культурального бульона продуцента клавулановой кислоты

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Слитый белок, обладающий биологической активностью интерферона-альфа, димерный слитый белок, фармацевтическая композиция, их содержащая, молекула днк (варианты) и способ адресования интерферона-альфа в ткани печени // 2262510

Изобретение относится к генной инженерии, конкретно к получению слитого белка Fc-фрагмента иммуноглобулина и интерферона-альфа, и может быть использовано для лечения гепатита

Способ бромирования и -эргокриптинов // 2274640

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и касается способа получения нейрогормонального средства - абергина ( и -2-бром-эргокриптины)

Способ получения промежуточных соединений цефалоспорина с использованием сложных эфиров альфа-йод-1-азетидинуксусной кислоты и триалкилфосфитов // 2321590

Химерные аналоги лигандов соматостатиновых и допаминовых рецепторов, фармацевтические композиции на их основе и способы воздействия на рецепторы соматостатина и/или допамина // 2329273

Изобретение относится к химерному аналогу, включающему аналог соматостатина, выбранный из DPhe-цикло(Cys-3ITyr-DTrp-Lys-Val-Cys)-Thr-NH 2, DPhe-цикло(Cys-3ITyr-DTrp-Lys-Thr-Cys)-Thr-NH 2, DPhe-цикло(Cys-Tyr-DTrp-Lys-Abu-Cys)-Thr-NH 2, цикло(Cys-Tyr-DTrp-Lys-Abu-Cys)-Thr-NH 2, DTyr-DTyr-цикло(Cys-Tyr-DTrp-Lys-Abu-Cys)Thr-NH 2 и DTyr-DTyr-цикло(Cys-3ITyr-DTrp-Lys-Thr-Cys)Thr-NH 2 и фрагмент, связывающийся с рецептором допамина, выбранный из Dop2, Dop3, Dop4 и Dop5

Бициклические 6-алкилиденпенемы в качестве ингибиторов -лактамаз // 2339640

Изобретение относится к соединениям формулы (I) и их фармацевтически приемлемьм солям в качестве ингибиторов -лактамаз, способу их получения, фармацевтической композиции на их основе, а также к способу лечения с их использованием

Производные 1,1-диоксоцефем-4-карботиоловой кислоты, их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2091383

Изобретение относится к 8-оксо-5-тиа-1-изабицикло(4.2.0)-окт-2-ен-5,5-диоксид-2-карботионовым кислотам, способу их получения и содержащим их фармацевтическим и ветеринарным препаратам