Способ получения дибромангидридов -бромалкилфосфонистых кислот

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 467905 (61) Дополнительное к авт. свид-ву—

{22) ЗаЯвлено 16. 07. 73 {21) 1950740/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (51) М. Кл. С 07f 9/48 (23) Приоритет

Гааударствениый комитет

Совета Мнннотров СССР по делам наооретеннй н открытий

Опубликовано 25. 04.75. Бюллетень № 15 (53) УДК 547.341.07 (088. 8) Дата опубликования описания 14.О5.75 (72) Авторы изобретения

С. В. Фридланд и M. В. Победимская (71) Заявитель

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБРОМАНГИДРИДОВ

8-БРОМАЛКИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения соединений с Р-С связью, а именно к новому способу получения дибромангидридов р -бромалкилфосфонистых кислот обшей формулы RCH СН РВг, где R — алкил, 2 2

Вг» которые могут найти применение как полупродукты в синтезах физиологически активных соединений.

Известен способ получения дибромангидридов р — бромалкилфосфонистых кислот взаимодействием комплекса трехбромистого фосфора и трехбромистого алюмини т с олефинами, Однако при осуществлении этого способа необходимо использование легко гидролизу- ющегося порошкообразного трехбромистого алюминия, который не регенерируется и используется однократно, причем удаление его из реакционной смеси сопряжено с большими трудностями. Кроме того, выделение целевого продукта в случае применения трехбромистого алюминия приходится проводить из тройной смеси: трехбромистого фосфора, трехбромистого алюминия и целевого продукта, причем выделение осложняется образованием комплексов с целевым продуктом, перегонка идет с перегревом.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что вместо трехбромистого алюминия используют кислород, что позволяет значительно упростить технологию процесса, поскольку барботировать кислород легче, чем вводить легко гидролизующийся порошкообразный трехбромистый алюминий, а разделение только двух компонентовисходного трехбромистого фосфора и целевого продукта протекает четко уже с первой перегонки.

Предлагаемый способ получения дибромангидридов Я -бромалкилфосфонистых кислот заключается в том, что через смесь трехбромистого фосфора и олефина пропускают кислород при нагревании, желательно, до температуры 25-50оС.

11елевые продукты выделяют известными приемами.

Химический сдвиг Р, равный 192 м. д., относительно ортофосфорной кисло-.

467905

Найдено, %: С 22,61; Н 4;22; P 8,53;

С Н В - P.

7 15 3

Вычислено, %: С 22,7; Н 4,05; P 8,36

1. Способ получения дибромангидридов

Я -бромалкилфосфонистых кислот взаимодействием олефинов с трехбромистым

25 фосфором при инициировании и нагревании, с выделением целевого продукта известнымиприемами, отличающийс ятем, что, с целью упрощения процесса, в качестве инициатора используют кислород.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю н» и йо с я тем, что нагревание ведут до 20-50 C

), 6325.

Найдено, %: С 19,84; Н 2,8; P 8,56;

В t 68,35.

С Н В»- Р.

6 10 3

Вычислено, %: С 20,38; Н 2,93;

Р 8,76; В». 67,9.

Пример 2. Синтез дибромангидрида ф -бромгептилфосфонистой кислоты, (. оставитель Л.Каружена

Редак гор р Степина I åõðåä H,Õàíååâà Корректор Л.Денисова

Заказ ®,) Изд. № f4/ Тираж 529

Г1однисиое

ЦгШ1ПП Государственного комитета (:овета Министров (:О.Р оо делам изобретений и открь»тий

Москва, 1130»5, Раушская наб., 4

Прсдириягие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

3 ты подтверждает трехкоординированное со- В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и барбостояние фосфора.

В йК отсутствуют полосы тером для подачи кислорода, помешают йК спект ах, отсутствуют поглощения фосфорильной группы и валент- смесь 50 r трехбромистого фосфора 25 г ных колебаний кратных связей, что указыва 5 гептена-1, после чего реакционную массу ет на присоединение на присоединение трехбромистого фос- нагревают до 50 С и при этом барботиру ф йной связи ют кислород в количестве 12 л, По окончафора по двойно связи, С б ируется примерами нии пропускания кислорода реакционную масдов р -бромциклогексилфосфонистой кис- 10, Выделяют 21 г продукта (50%) с покалоты. В трехгорлую кол у, сна женную холодильником, барботером для подачи кисло- рт 1 9 1 3 1 5 8 рода и термометром, помещают 50 г трехбромистого фосфора, к которому при охлаждении прикапывают 15,2 г циклогексена.

После смешения через реакционную массу пропускают кислород в количестве 12 л, поддерживая температуру 5-30 С. Получен о

F ную Реакционную массу фракционируют. Вы-. Предмет изобретения деляют фракцию 27г (55%) с T.êèï.172-176 С (15 мм рт. ст. d 20 2,1073;

4 Р