Способ получения циклических кеталей ароматических кетонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п11 4721 I9

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.04.74 (21) 2018175/23-4 с присоедине.щем заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.75. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 23,10.75 (51) 1! !. Кл. С 07с 43/30

С 07с 41/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений и открытии (53) УДК 547.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. Н. Узикова, В, В. Зорин, О. Г. Сафиев, С. А. Агишева, М. С. Клявлин и С. Н. Злотский (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТАЛЕЙ

АРОМАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ

1 2

Изобретение относится к способу получения 23 до 48%. Реакция проходит в течение 24 час. циклических кеталей ароматических кетонов, Однако процесс по известному способу хакоторые могут быть использованы в производ- рактеризуется длительностью, а целевые простве ингибиторов коррозии, пластификаторов, дукты получают с выходом не более 20 — 25% антиоксидантов, биологически активных ве- 5 вследствие неселективного протекания процесществ. са.

Известен способ получения циклических ке- С целью увеличения выхода, упрощения техталей ароматических кетонов путем конденса- нологии и расширения сырьевой базы предлации несимметричных алифатических кетонов гают проводить фотохимическое, разложение (метилэтиловый или метилизобутиловый) с 1о азодиалкилкарбоксилатов в присутствии олеформальдегидом в трифторуксусной кислоте финов в среде изопропилового спирта. при 60 — 75 С с выходом целевого продукта от Реакция протекает по схеме с

0 0

Ф

3-С С вЂ” R о-cn,(ñí, I„ñí,— ъ=х — сн,(СНД„сн;o

+ 2%гсн=снг . > г M + йг (СНЙ СНгОН (СН2)п

0 0

8 СнгСНгВ г к,— с

0 СН вЂ” (Снг) „СН где R> — арил;

R2 — алкил, циклоалкил;

n — — 0,1,2.

Возникающий на первой стадии алкильный радикал

472119

О 0

R„

Предмет изобретения

Составитель Г. Фетисов

Техред T. Миронова

Корректор О. Тюрина

Редактор T. Никольская

Заказ 2271/15 Изд, Ко 1488 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 может внутримолекулярно присодиняться по двойной углерод — кислородной связи, образуя циклический радикал

Последний атакует олефин и с последующим отрывом водорода от донора — изопропилового спирта превращается в молекулу целевого циклического кеталя. Исходные азодиалкилкарбоксилаты получают из соответствующих спнртоальдегидов известными методами.

Предлагаемый способ позволяет получить циклические кетали (ранее труднодоступные) в течение 12 час с выходом до 78 — 90% .

П р и ме р 1. 32,6 г (0,1 моль) азодиэтилбензоата в 100 мл изопропанола помещают в трехгорлую кварцевую колбу и в атмосфере азота при 20 С в течение 8 час приливают

12,6 г (0,15 моль) гексена-1 в 50 мл изопропанола при непрерывном облучении УФ-радиацией (лампа ПРК-7,6 — 8 см от стенки реактора). Реакцию проводят еще 4 час, затем упаривают растворитель и вакуумной ректификацией выделяют 29 г (выход 81 /о) 2-фенил-2гексил-1,3-диоксолана; т. кип. 145 — 147 С/

2 мм рт. ст.

Найдено, %. С 76,92; Н 9,41.

С1зН„О,.

Вычислено, %. С 76,92; Н 9,40.

В ИК-спектре интенсивное поглощение в об5 ласти 1000 †12 см †(С вЂ” Π— С вЂ” Π— С).

Пример 2. По примеру 1 используют азодипропилбензоат.

Получают 2-фенил-2-гексил-1,3-диоксан (выход 70%); т. кип. 162 — 164 С/2 мм рт. ст.;

10 nð 1,5438.

Строение его подтверждено элементарным анализом, ИК-спектроскопией и гидролизом до пропендиола-1,3.

15 Пример 3. По примеру 1 используют азодипропилбензоат и октен-1.

Получают 2-фенил-2-октил-1,3-диоксан; (выход 89%); т. пл. 63 — 64 С (из гептана).

Строение его доказано аналогично приме20 ру 2.

Способ получения циклических кеталей аро25 матических кетонов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, упрощения технологии и расширения сырьевой базы, азодиалкилкарбоксилаты подвергают разложению в присутствии олефинов в среде изопро80 пилового спирта при температуре от — 10 до

20 С под действием УФ-радиации с последующим выделением целевого продукта известным приемом.