Способ получения производных пиримидина
чсAс;0тю зv.й . л..тЬ " тl10- .:. :Х :;= НЙЯ л— ; - л иотбн13. и/ Щ
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ
<>479768
Союэ Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.08.73 (21) 1953849: 23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—
Оп .блнковано 05.08.75. Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания 09.04.76 (51) М. 1 л. С 07d 51j36
Государственный комитет
Совета Министров СССР
Il0 делам изобретений и открытик (53) УДК 547.853.3,02 (088.8) (72) Автор ив обретения
1О. C. Дольская
Институт органической химии им. H. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
ПИРИМИДИНА
ГСН = NXN — СН R
R//
Изобретение относится,к способу получения,производных пиримиди на, которые являются ценными продуктами для синтеза физиологически активных препаратов, Известные,способы получения алкилированных производных пиримидина основаны на взаимодействии карбонилсодержащих соеди нений и тиомочевины,с последующим выделением 2-меркаптопири мидинов и восстановлением их никелем Ренея до алкилпиримидинов. Алкилпиримиди ноны-2 получают взаимодействием алкилмочевины,с 1,1,3,3-тетраалкоксипропаном или 1,3-пропилендиамина с диалкилкарбонатом с последующим дегидрированием. Недостатками таких способов получения пирими ди новых оснований являются многастадий|ность процессов и применение в качестве исходных, соединений труднодоступных веществ. Предлагаемый способ получения производных,пиримидина формулы где R, R, и R — атом водорода или алкил;
Х вЂ” группа С = О или СН = алкил, заключающийся в том, что дегидроциклизации подвергают имины общей формулы где R — алкил;
R — атом водорода или алкил;
R " — атом водорода, окснгруппа, алкил или алкилпден;
10 Х имеет указанные выше значения.
Процесс дегидроциклизации осуществляют в присутствии алюмохромокалиевого катализатора при 350 — 400 С в проточной системе (объемная скорость 0,4 «ac ).
15 Исходные имины получают взаимодействием алкилмочевины с алифатическими альдегидами или кетонами или конденсацией изомасляного альдегида с аммиаком.
20 Предлагаемьш способ позволяет упростить технологию получения производ-IbIx пирнмидина.
Пример 1. 10 /ил имнна
СНМе
25 1
Ме СНСН = N — СН вЂ” N = СНСНМе пропускают над катализатором при 350 С с объемной скоростью 0,4 час †. Из полученного катализата фракционной перегонкой выделяют 2,6-дпизопропил-3- диметилгидро479768
NQ где R, Ri u Rv — атом водорода или алкил;
Х вЂ” группа С = 0 или СН-алкил, отличаюи ийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса дегидроциклизации в присутствии алюмохромокалиевого катализатора при 350 — 400 С подвергают имины общей формулы
R ÑÍ = NXN — СНзR" !
R//
20 где R
1. Способ получения производных пиримидина общей формулы 25,"(Составитель Б. Чернов
Текред Т. Курилко
Редактор 3. Горбунова
Корректор В. Гутман
Тираж 529 Подписное
Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5
Заказ 175 334 Изд. № 920
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и
Москва, К-35, Раушская
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» пиримидин. Выход 24%, т. кип. 163 †1 С; т. пл. пикрата 226 С.
Пример 2. 10 /ил 30%-ного имина
MECH = N — С вЂ” ХМе, пропускают над ката1
О лизатором в стандартных условиях. Катализатор обрабатывают 5 лл концеHTpHpOBBIIHOH серной кислоты, затем раствором едкого кали, отфильтровывают выпавшую соль, а нз фильтрата экстрагируют целевой продукт.
N-Метилпиримидон-2 получают с выходом
35%; т. пл. пикрата 160 С.
П р и и е р 3. 10 нл 30%-ного спиртового
1! раствора имина MECH = N — С вЂ” NHCH>OH пропускают над катализатором при 400 С и выделяют пиримидинон-2, как описано в примере 2. Выход 25%; т. пл. пикрата 198 С, Предмет изобретения алкил, атом водорода или алкил; атом водорода, оксигруппа, алкил или алкилиден; имеет указанные выше значения.
