Способ получения кобальтициниевых полимеров
<и! 480733
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик! (б1) Дополнительное к авт. свид-ву
I (22) Заявлено 12.04.74 (21) 2014916/23-5 (51) М. Кл. С 08g 33/20 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.86.02 (088.8) Опубликовано 15.08,75. Бюллетень № 30 ! I
Дата опубликования описания 12.03.7б (72) Авторы изобретения
А. Н. Несмеянов, Н. Н. Рухляда, Е. В. Леонова, Н. С. Кочеткова и Н. В. Бычков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОБАЛЪТИЦИНИЕВЫХ
ПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к области синтеза органических полимеров, содер>кащнх ценовое соединение, в данном случае — катион кобальтициния.
Известен способ синтеза кобальтициниевых полимеров, сущность которого заключается в том, что натриевое производное циклопентадиена взаимодействует с а,о-дибромалканами, затем получившиеся а,ь-дициклопентадиенилалканы реагируют с металлическим натрием и далее с солью кобальта получаются полимеры, содержащие кобальтоцен в цепи.
Аналогичный ферроценовый полимер получают в сходных условиях из а,а-дициклопентадиенилалкана и соли железа с очень ма:Ib1M выходом, как можно видеть Ilo выходу промежуточного мономерного продукта 1,1олигометиленферроцена, равному 0,02 — 0,05%.
Низкие выходы, а также трудности технологического исполнения, связанные с неустойчивостью натрийорганических соединений, используемых в нескольких стадиях синтеза, являются большим недостатком известного способа.
Для повышения выхода и упрощения технологии по предлагаемому способу кобальтициниевые полимеры рекомендуется получать из
его алкильных и ацильных производных.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что производные кобальтицинпя полимеризуют с ароматическими соединениями в присутствии катализаторов.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью
100 мл, снабженную мешалкой, холодильни5 ком, капельной воронкой, конец которой оттянут до дна колбы, помещают 1 г гексафторфосфата 1,1 -диэтилкобальтициния и 0,378 г и-дихлорбензола. Смесь нагревают на масляной бане до 155 С в токе аргона и под рас10 плав при интенсивном перемешивании добавляют перекись трет.бутила со скоростью 5 мл в 1 ч в течение 5 ч. Продукты реакции обрабатывают последовательно тетрагидрофураном, метанолом и водой. Нерастворимый остаток
15 полимера получают с выходом 3% (40 мг).
Полимер содержит 5,7% кобальта.
П р имер 2. Смесь гексафторфосфатов незамещенного кобальтициния, этил-и и 1,1 -диэтилкобальтициния при соотношении 1: 2: 5 в
20 количестве 1 г вводят в реакцию, как в примере 1. Нерастворимый осадок полимера получают с выходом 2,5% (30 мг). Полимер содержит б,55% кобальта.
25 Пример 3. В запаянной ампуле нагревают
0,2 г гексафторфосфата 1,1 -диацетилкобальтициния, 0,1б мл ацетофена и 0,39 г хлористого цинка в атмосфере аргона при 200 С в течение б ч. Продукты реакции обрабатывают по30 следовательно тетрагидрофураном, раство480733
Составитель Г. Хороших
Текред T. Миронова Корректор И. Позняковская
1 едактор Л. Емельянова
Заказ 367/18 Изд. № 1678 Тираж 593 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2 ром тетрагидрофурана и воды (15: 1), эфиром и водой.
Нерастворимый в воде осадок полимера получают с выходом 50% (180 мг). Полимер содержит 9,70о/о кобальта.
Пример 4. Реакцию проводят также, как в примере 3, но время нагревания увеличивают до 10 ч. Нерастворимый в воде полимер получают с выходом 47% (170 мг) . Полимер содержит 6,84 кобальта.
П р имер 5. Смесь гексафторфосфатов незамещенного кобальтициния, ацетил- и 1,1 -диацетилкобальтициния при соотношении 1: 2: 1 в количестве 0,2 г вводят в реакцию, как в примере 3. Полимер получают с выходом 30% (100 мг). Полимер содержит 8,б0% кобальта.
П:редмет изобретения
Способ получения кобальтициниевых полимеров, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода полимеров проводят взаимодействие солей алкильных или ацильных производных кобальтициния с ароматическими соединениями, например п-дихлорбензолом или ацетофеноном, в присутствии катализатора, например перекиси трет.бутила или безводного хлористого цинка.
