Способ получения фуроксанов
О П И C А Й-И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) Ф8 61 7
Союз Советских
Социалистических
Республик
К .Д Я (1 i (:К Я Я1>4ДЯ ЯД ) QT@ (61) Дополнительное к авт. свид-"ву (22) Заявлено06.07.73 ("1) 1042> >65/2, 3--1 с присоединением заявки Ле (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.08.75. &оллетень N,,"j1 (453 Дата опубликования описания.27.08.76 (51) И. Кл.
С 07 Ci 85/5(>
Гасударственный комитет
Совета Министрав СССР па делам иэааретеннй и открытий (533 УДК 547.70;3.2..0 7 (088.8) (72) Авторы изобретения
Л.Б. Володарский и Л,А. Тихонова
Новосибирский институт органической химии (71) Заявитель (S4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРОКСАНОВ
Предлагается улучшенный способ получения фуроксанов (1,2,5-оксадиазол-2-оксидов), которые могут найти применение как физиологически активные вещества.
Известен способ получения фуроксанов
Окислением диоксимов А«дикетонов щелочным раствором гипогалогенйта. Однако исходные диоксимы Д -дикетонов малодоступны и выход целевого продукта зависит от кон0 фигурации оксимных групп в исходном диок- т0 симе.
Предлагаемый способ получения фуроксанов общей формулы нооксимы. Окисление можно проводить р>уличными окислителями, преимущественно щелочным p: ñòâîðîì гипохлорита или гипобромита.
Реакцию осуществляют при охлаждении, о предпочтительно и;>и — 5 — 0 С.
Исходные о(-гндроксиламинооксимь1 лк>гут быть легко получены взаимодействием нитрозохлоридов олефинов или oL -галэидкетонов с гидрокспламином.
Реакция проходит по следующей схеме:
НО%
ХаОХ я -а-сн-гноив
1 2 (1} м а
Н- О
20 т де R > и 3 < ° — алкил или ат>и>1, . окислением производных оксимов отличается тем, чтотс целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, окислению подвергают oL -гидроксилами- зв
NaOX (2) 18 I >17
1 .ОСтаВитсль . >. О>>ЛОВ
Редактор Кузнецова -Гехред О. Луговая рр -ктор Й. Мельниченко>
Лака а 4053/965
1 ира>к 529
Подписное
ШППП!И Государственного кок!итета Сои та Мишсстров С! СР но дслам EI >>>!>il(>Г»и7(Й н (>ткр»> l llll
Москва, 1lo>) >:, Раушскан над., д. 1/5 филиал 1, Ц1 Патент", г. Ужгород, ул. l (рое>ктная,:3
leak i - 6 l l 5 k 2 СН ь с) К + 1 .> = (СН ) -; ,1
Х = СЙ, < 1.
П р и t! о р 1. К охлажденному до — 5О С раствору. 1,4 г брома в 7 мл 10%-ного едкого патра осторожно прибавляют при 1>еремешивании шелочпой раствор 0,54 г Я-(1-оксимино-1-фенилпропил-2) гидроксиламина (1a), Выпавший осадок 3-метил-4-фенилфу)6 роксана (2 а) отфильтровывают, промываю г водой петролейны.",: эфиром и получают 0,39 г
> о (74%) продукта, т.пл. 94-*95 С. (из спирта), по литературным данным т.пл. 95,2HK спектр и спектр ПМР идентичны спект-!1 > рам описанных образцов.
Выход продукта 2а не зависит от антиили син-конфигурации оксимной группы соединения 1а.
П р и и е р 2. Окисление Л-(1-оксиминоциклогексил-2) гидроксилак>ина (1б) осу1цествляют в условиях примера 1. Выпавший л!аслянистый продукт экстр»гируют хлог<>формом, экстракт суцг»т сульфатом магния, рас творитель упарив»1от, остаток обрабатывают низкокипящнм 11>> 1 ро11ейн1>It;! эфиром и от фильтровь1вают осадок тетГ>ак!оти>1е>нфуроксана, выход 82 >, т.ил. 13-44 С (из низкокипящего петролейного эфира), цо литер»- Э турным данн!>1м т.пл, 43-45 С.
l l н к! о J», В условиях !>ри. .1е1 из М вЂ” (1-оксимн>к>ннклогецт>1-2) гидроксн а:1!11;l (1с) получ;нот нентамет>гленфурсжсан, выход 78;>, масло очи!дают хромат>.>!в рафией на силикагеле, элюэнт — эфир /пото. ролейный эфир (1:.10), т.кип, 72-75 >. /
>>10 мм.рт.ст., я 1, 1,526>, Найдено, >l>, С 54,8; Н 6,3; К.1 8,3, ! Ю 2. Й
Вычислено, "> . С 54,5; Н 6,5; )К> 18,2.
ИК-спектр, 1) с..л: 16 15; 14 75-144 "> (дублет); 11 10; 1010. ф о р л! у л а и з о 6 р е т е н и и
1. Способ получения фуpoKcGHoB об>цой формулы
Д где Я1 и Й „- алкил нли арнл, окисление «.çâîäíûõ оксимов о т—
t л и ч а ю шийся тем, что, с целью у"рощеция технологии процесса, окислешпо и.. в1 .рг>в1от 0 .-1 идрок< и11»1>lинооксим1>1, 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю >н и с я тем, что окис!1 нне проводят гинох.>> ритом илн гнпоброк!итом в III> лочнол! 1>»> воре и!>н . > 0 k.
