Способ получения перфтортрет-бутанола
,1 °
О П И С А Н И Е (ii) 482432
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
СОюз Советских
Социалистических
Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 17.04.74 (21) 2016613/23-4 (51) М. Кл. С 07с 31/34 с присоединением заявки №
ГосУдаРственный комитет (32) Приоритет
Совета Министров СССР по делам изобретений и OTKpl Опубликовано 30.08.75. Бюллетень ¹ 32 Дата опубликования описания 04.01.76 (53) УДК 547.264.07: : 547.221.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель C. Р. Стерлин, Б. Л. Дяткин и И. Л. Кнунянц Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОР-ТРЕТ-БУТАНОЛА Изобретение относится к области получения фторированных спиртов, в частности к способу получения перфтор-трет-бутанола, являющегося сырьем для синтеза соединений, на основе которых могут быть получены каучуки, эмульгаторы, лаки. Известен способ получения перфтор-третбутанола путем окисления трет-нитрозоперфторизобутана окислами азота, взятыми в стехиометрическом соотношении, при температуре 60 — 70 С, продукт окисления гидролизуют водой и целевой продукт выделяют экстракцией эфиром. Однако известный способ взрывоопасен, так как он осуществляется в замкнутой системе, в жидкой фазе, и при увеличении загрузки нитрозосоединения (свыше 10 г) неизбежен взрыв, кроме этого, обработка продуктов окисления водой делает необходимой последующую экстракцию перфтор-трет-бутанола, что осложняет его дальнейшее выделение. С целью уменьшения взрывоопасности процесса предложено вести окисление кислородом воздуха в проточной системе при 85— 300 С, окислы азота брать в количестве 1— 20% от веса загруженного трет-нитрозоперфторизобутана и продукт окисления гидролизовать концентрированной серной кислотой. Процесс предпочтительно проводят при 160 †2 С, а окислы азота берут в количестве 8 — 10 вес. %. Б качестве окислителя по предложенному способу применяют чистый кислород или воздух. Окислы азота представляют собой техническую смесь окиси азота, трех окиси 5 азота и двуокиси азота, или же индивидуальные соединения. Окислы азота в процессе являются катализатором реакции. Проведение процесса при температуре до 85 С не обеспечивает достаточно высокой кон10 версии нитрозосоединения, при температуре выше 300 С начинается деструкция углеродного скелета. Основным продуктом окисления является смесь перфтор-трет-бутилнитрита и нитрата, 15 в результате кислотного гидролиза которой получают перфтор-трет-бутанол. Пример 1. Смесь 14,5 r трет-нитрозоперфторизобутана и 1,5 r технических окислов азота помещают в склянку Дрекселя, соеди20 ненную с нагретой до 190 С кварцевой трубкой (длина 50 см, внутренний диаметр 0,8 см) и далее с приемником, охлаждаемым до — 78 С. Через смесь барботируют кислород со скоростью 60 мл/мин. После расходования 25 всего нитрозосоединения дважды перегоняют сконденсировавшийся в приемнике продукт окисления из концентрированной серной кислоты. Получают 13,8 г вещества (т. кип. 42— ЗЗ 47 С), содержащего по данным ГЖХ и ЯМР F" 80% перфтор-трет-бутанола. 482432 Предмет изобретения Составитель Н. Базлева Редактор Т. Никольская Техред Т. Курилко Корректор А. Дзесова Заказ 3051!3 Изд. Na 1751 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Выход 78% от теоретического, считая на содержание чистого вещества. Пример 2. Процесс проводят по примеру 1 с применением воздуха вместо кислорода. Получают перфтор-трет-бутанол с выходом 70% от теоретического. Пример 3. Процесс проводят при температуре 150 С и 210 C. Получают результат по примеру 1. 1. Способ получения перфтор-трет-бутанола путем окисления трет-нитрозоперфторизобутана с использованием окислов азота при повышенной температуре с последующим гидролизом продуктов окисления и выделением целевого продукта известными приемами, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения взрывобезопасности процесса, окисление ведут кислородом воздуха в проточной системе при 85 — 300 С, окислы азота берут в количестве 1 — 20% от веса трет-нитрозоперфторизобутана и продукт окисления гидролизуют концентрированной серной кислотой. 2. Способ по п. 1, отлич а ющи и с я тем, что процесс ведут при 160 †2 С. 3. Способ по пп. 1 и 2, о тли ч а ю щи и с я тем, что окислы азота берут в количестве 8— 15 10 вес. %.
