Способ получения первичных аминов

 

482436 о и и кн-я-ив

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) 3 а виси мое от а вт. свидетел ьств а (22) Заявлено 11.03.74 (21) 2003285/23-4 с присоединением заявки №

ГосУлаРственный комитет (32) Приоритет

Совета Министров СССР л зо т н . ОпУбликовано 30.08.75. Бюллетень ¹ 32 (51) М. Кл. С 07с 87/02 (53) УДК 547.233.07 (088,8) н OTKpbITHH

Дата опубликования описания 04.01.7б (72) Авторы изобретения

И. В. Кирилюс, В. Л. Мирзоян и Д. В. Сокольский

Химико-металлургический институт АН Казахской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения аминов, находящих широкое применение в синтезе красителей и полимеров.

Известен способ электрохимического восстановительного аминирования кетонов, осуществляемый на пористом, свинцовом катоде в водно-аммиачных растворах в присутствии аммоний-а-толуолсульфоната при плотностях тока, не превышающих 10 а/дм .

Однако при известном способе применяют токсичный свинцовый катод и органические добавки. Кроме того, процесс протекает при низких плотностях тока, т. е. с незначительными скоростями.

С целью интенсификации процесса предлагают для получения первичных аминов проводить электрохимическое восстановление кетонов в водно-аммиачной среде на электроде, акти вирова ином скелетным никелевым катализатором при 0 — 30 С и плотностях тока, превышающих 20 а/дм .

К преимуществам предлагаемого способа относятся: малый расход катализатора; исключение органических добавок к растворителю (например, аммоний-а-толуолсульфонат); высокие скорости процесса, достигаемые благодаря высоким рабочим плотностям тока на активированных электродах; использование нетоксичного и дешевого материала для электрода (никеля).

Пример 1. Процесс восстановительного аминирования циклогексанона проводят в

5 электролизере с разделением катода и анода асбоцементной диафрагмой толщиной 1,5 мм.

Катодом служит металлическая пластина, одновременно являющаяся дном катодного пространства (никелевая, медная, железная и

10 др.), активированная скелетным никелевым катализатором. Анод изготовляют из некорродирующих материалов. Католит — 5 /О-ный раствор едкого натра. Температура опыта 9—

10 С, плотность тока 20 — 40 а/дм .

Б Приготовление активного слоя, наносимого на катод, осуществляют следующим образом:

30% -пый никельалюминиевый сплав выщелачивают 20%-ным раствором едкого натра в течение 2 час, затем отмывают водой до ней20 тральной среды (4 раза) от алюминатов и с раствором электролита (5 "/О-ный едкий натр) вносят через воронку в катодное пространство. После насыщения катализатора водородом (10 — 15 мин) вносят кетон с аммиаком

25 в мольном соотношении 1: 2 и включают магнитную мешалку для перемешивания католита (это обеспечивает постоянный контакт активного слоя электрода с реагирующими компонентами).

З0 По окончании опыта католит сливают, экстрагируют бензолом и проводят газожидко482436

Площадь электрода, дм

Температура опыта, С

Отношение кетона к аммиаку

Плотность тока, а/дм

0,053

1:2

20.

Выход аминов, о

W,ìë Н,/ мин

Кетон

Ацетон

Метилэтилкетон

Метилпропилкетон

Диэтилкетон

Метилбутилкетон

Циклогексанон

7,2

7,2

5,0

2,4

l,7

7,2

78

74

57

62

37

97

97

67

33

23

0,66

Составитель Л. Ивановская

Редактор T. Никольская Техред Т. Курилко Корректор Н. Аук

Заказ 3051/6 Изд. _#_o 1751 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 стный хроматографический анализ. Хроматограмма показывает отсутствие исходного кетона; на ней выписываются только два легко разделимых между собой продукта: циклогексиламин и циклогексанол.

Выход циклогексиламина 68 — 70%.

Пример 2. Получение изопропиламина электрохимическим восстановительным аминированием ацетона.

Опыт проводят по примеру 1.

Выход изопропиламина 78%.

Пример 3. Электрохимическое восстановительное аминирование алифатических кетонов, имеющих в углеродной цепи 4 и более атомов углерода.

По примерам 1 и 2 аминируют на электроде с активным покрытием из скелетного никеля, удерживаемого магнитом, метилэтил-, метилпропил-, метилбутил и метилизобутилкетоны.

Выход получающихся аминов зависит от строения исходных кетонов.

Ниже дана таблица по влиянию строения кетона на скорость процесса и выход получающихся аминов.

Условия аминирования:

Концентрация кетона, моль/л 0,3

Навеска скелетного никеля, r

Предмет изобретения

Способ получения первичных аминов электрохимическим восстановлением кетонов в водно-аммиачной среде, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса, восстановление проводят на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором при плотностях тока, превышающих

20 а/дм .