Способ получения комплексов иод или бром-тринитрометана

 

(rr) 493464

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рее суб ;< (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.05.72 (21) 1786954 23-4 (51) М. Кл. С 07с 79, 12 с присоединением заявки Хе 1998374/23-4 ло делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.11.75. Бюллетень Хе 44

Дата опубликования описания 01.07.76 (53) УДК 547.414.807 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Л. Фридман, Ф. А. Габитов, В. Д. Сурков, Ю. С. Андрейчиков и С. С. Новиков

Пермский фармацевтический институт и Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ

ИОД-ИЛ И БРОМТР И Н ИТРОМЕТА НА

Государственный комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР

Предлагаемое изобретение относится к области химии нитросоединоний, в частности к способу получения комплексов йод- и бромтринитрометана, которые .могут найти применение в различных органических синтезах, для извлечения йод- и бромтринитрометанов из химических смесей, для идентификации диазодикарбонильных соединений.

Известны комплексы тетранитрометана.

Возможность использования йод- и бромтринитрометанов в качестве комплексообразователей до настоящего времени неизвестна.

Иод- и бромтринитрометаны широко применяются в различных органических синтезах для получения других полинитросоединений.

Однако следует отметить, что они являются неустойчивыми и взрывоопасными соединениями, особенно подтринитрометан. Работы, связанные с их очисткой, разделением реакционных смесей, их перевозка и хранение являются опасными, Отличительная черта предлатаемого изобретения заключается в том, что йод- или бромтринитрскметан обрабатывают кислород-, ;г (или) азот-, и (или) серусодержащими соединениями. При этом с высокими выходами образуются устойчивые кристаллические комплексы йод- или бромтринитрометана с четкими температурами плавления, легко очищающиеся перекристаллизацией и безопасные в обращении.

Комплексы йод- и бромтринитрометанов

5 пригедены в таблице.

Строение полученных комплексов доказано элементарным анализом, ИК-спектроскоппей. количественным определением положительно по",ÿðèçîâàííîãî гaëîãårrà титрованием, а так10 же расщеплением пх спиртовым раствором едко. о кали на ка. иеву10 соль тринитромстана и исходный лиганд (кислород-, азот- или сер содержащее соединение) .

В ИК-спектрах комплексов присутствуют

15 полосы поглощения трпнитрометильной группы (1600 и 1300 см — ).

Пример 1. Синтез комплекса йодтринитромстапа с диазодимедоном.

К раствору 1,88 г дпазсдимсдона в 10 мл

20 ацетонитрила приливают раствор 6.20 г йодтрпнптромстана в 10 мл ацетонитрила, выдерживают 1 — 2 час при,комнатной температуре, растворитсль упарпвают и остаток перскристаллпзовывают из гексана.

25 Выход, состав и основные характеристики комплекса приведены в таблице.

В ИК-спектре комплекса присутствует ча. стота колебания дпазогруппы (2160 вЂ

2200 ем †) и тринитрометпльной группы (1600

30 и 1300 см ).

Тао. ииа

Содергканиc галогена, !

Выход,,„Т. иа., С

Наидено Вычислено (40,3 (100 102 †1

3!Э,О

39,0

28 — 29

90 i 94 — 95

) 36,7

38,1

34,8, 35,3 (74- -75

56 — 57, 28,9 (31,6

35,3

40,2

36,0 о6 2

25,6

25,6

26.8

39 — 41

25

42 — 44

23,5

64 — 65

Состав комплекса о о (сс(Кои ) / — О

o ) (ос(но1),) ( и- сн,(зс(но,),1

Ф (сн,), (,-н,(ос(но,Д .. () (С,НУ.JC(NO ) (СНз)г$0(,ЭС(МОг) з)г (СНз)гИ вЂ” NO JС(ИОг), (С,Н,),N NO JC(NO,), С И.- — Х-- О ()510. 1(( с н-.,— ы

О О В 1" С (Ю 2) 5,н-озс(но,), 50

87 — 88

88 — 90

35 — 36

65 — бб (1

1 !

39,5

1 ( (493464

Пред мс . зооретецпя

Составитель Б. Устинова

Тс.;род T. Курилка

Р дактор В. Лысенко

Заказ 1082/17 Изд. М 2038 Тираж 529 Подписно

ЦНИИПИ Государ=твенного комитета Совета Министров CCCI по делам изооретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5 типnгpagнн, пр. Сапунова, 2

П jJ и м с р 2. Синтез 1:омil,!сиса иодт !ипи рометэ !а с диоксаном.

К 2,9-! г йодтрцнитромстана добавляют

0,47 г дпоксана и образую.цийся комплекс псрскрпсталлизовывают из гоксан",.

П р им с р 3. Синтез комплекса йодтринитромстана с диметилсульфоксидом.

К раствору 14А г иодтрин !трометана добавля!от 2 мл диметилсульфоксида, вь;гавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из гексана.

Пример 4. Остальные комплексы йод- и оромтри1итрометанов получены по BHBëîãè÷ной методике.

1. Спос00 полi ic !пл комплексов йод- плп оромтринитроьметана путем взаимодействия полпнитросоединенпй с лпгандом, о т л и ч а ющ и!! с я тем. что. = целью увеличения выхода и чистоты конечнык продуктов, в качестве полпнптросоединспий берут йод- плп бромтри . ll . I3Î.:Ic. 1 1!и, а В кс! !(.. B .. !. . а!! т.! с ..сд 11lc и! л пз группы дпоксан, диметилсульфокспд. дпМетПЛНИтРОЗОаМГПI, ДП;!ЗОДИМЕДОН.

2. Спосоо по п. . . о т л и ч а ю щ и ii с я тем.

-:то процесс вед т в среде органического растворителя пл;1,"в .п3.=,ûòêc лиганда.