Способ получения , -ненасыщенных -динитрокетонов
Сокэз Советсцик
Социалистических
Республик (11 4г)5907 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27,05.66 (21) 974501/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07.76 Бюллетень ¹ - 7 (45) Дата опубликования описания 21.12.76.
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (б1) И Кл с 07 С 793г (53) УДК 547.447 3.07 (088.81 (72) Авторы изобретения
В. И. Ерашко, С. А. Шевелев «А. A. Файнзильберг (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, Я вЂ” НЕНАСЬПЦЕННЫХ 5 -ДИНИТ1 ОЕЕТОНОВ
Изобретение относится к области синтеза китросоедшений, в частности к способу получения а, 1?-ненасыщенных уу -динитрокетонов, представляющих новый класс органических соединений, не, описанных B литературе.
Предложен способ получения а,P — ненасыщенных 77 -динитрокетонов путем взагглгодегйствия солей 1,1-динггтросоединеггий с Р- галоидвингглкето.нами в среде полярных органических растворителей, например диметилформамиде, диметилсульфоксиде и др.
Пример 1. Получение 5,5 — дипитрогексен — 3— она — 2.
6,25 г (0,044 моль) натриевой со1пг 1,1-динитрг?этана растворяют в 25 мл диметилформамида, 1б добавлягот при 0 С 3,65 г (0,65 г (0,035 моль) меTIKI-J3-хлорвинилкетона и перемешивают 3 час при
0 C. Смесь выливают в воду и извлекают эфиром (вместо эфира можно использовать хлористый метнлен, дихлорэтан или хлороформ). Эфирные вытяжки, промывают водой, высупгивают над безводным MgSO4, эфир испаряют, остаток откачивают в вакууме при 1 мм рт.ст. при 25" С в течение 1 час.
Получают 3,8 г (587 ) 5,5- линитрогексен — 3 — o«a — 2 в виде светло — желтого масла со следующими констан сами: тт 2о 1,4839; сг „1,2842: MR найдено
41,91, MR > вы mc,гено 41,04. Венгество сразу иолу. чено аналитически чистым и не требует перегонки.
Найдено.%: С 38,48; 38,24; Н 4,58; 4,55;
N 14,69, 14,69.
С,Н,О,М,.
Вычислено,%: С 38,30, 114,29; И 14,89
И1<- спекто: 1325, 1585 си — диннтрометнленовая грушшровка; 1640 см - связь С=С; 1682 см —.С=О (сопряж) . 2,4 — Диннтрофенилгидразон, т,пл, 142 С (из этилацетата) .
Найдено, %: С 39,40; 39,31; Н 3,46; 3,55;
N 22,84; 22,68.
Сг1Н,10е М„-, Вьгчг1с."гено,". с. С 39,13; Н 3,28; N 22,82.
П р н и е р 2. Получение 5,5-динитрогептен-3- она-2.
4,95 г (0,0315 моль) натриевой соли 1,1-динитропропана растворяют в 25 мл диметнлформамида, добавляют при Оо С 2,6 г (0,025 моля) метил-р-хлорви«илкетона и перемеипгвают при 0" С 5 час. После обработки, описанной в предыдущем примере, получают 2,7 r (53,5Я) 5,5-динитрогептен-З-она-2 в виде свстложелтого масла со следующилги константали:
n a 1,4787; с? 4 1,2331; MR найдено 46,47; MR вы3 игле«о 45,69.
1?сщес гво гиглучено сразу аналитически чистым.
495907
Составитель Е. Уоп<нова
Техред A. Богдан Корректор П Ь)ельниченк:
Тираж 575 1)о)<ли сно е
Редактор О. Емельянова
Заказ 4564/314
Ш1ИИПИ Гос)<дар=вне)шого комитета Говета Министров СССР
<1о делам изобретения и о1 крьп1<Г<
113035, Москва, Ж-35, Рву<нская наб., д. 4/5
Филиал ИИ "Патент", т. Ужгород, ул, Проектная., 4
1IR
I
{- < <1 { ч О с )<) 1
В{,< <ис!)ен<п% C. 41 5)< 11 4 )<) Я т { ;8
ИК-с{l<ктр: 132{), .. 57.) «÷ -!!Hli!1)i0ме {иле!<<)
Вя я ) 1>оп<и р<п) к а;
1635 см" — связь С =С; !
694 см с=о
2,4 — !Ьнитро<ренилгид)эаз<эп, т,пл. 150--151 "С ()п этилацетата).
Найдено,%. С 40,85; 40,98; Н 3,51; 3,68;
N 21,68; 2!,62.
С)з Н<4оа "4
Вычислено,Я«С 40,84; Н 3,69; N 21,99.
Пример 3. Получение I-фенил-ь<,4-ди)п<тропе нтен- 2- о на- 1.
6 r (0,042 моль) натриевой соли 1,1-дцнитрозтана растворяют в 22 мл диметил<рормамида.;10бавляют при О С 4,65 г (0,028 моль) фенил-В.хлорвинилкетона и перемегиивают 3,5 )ас при 0 С. Смесь выливают в воду, извлекают эфиром. Эфирные Вытяжки промывают водой, высушива)от пад безводныл М9ЯО4, эфир испаряют, остаток размен;пвают при — 20"С с 5 мл этилового спирта, кристаллы отфильтровывают, промываю< холодны",. спиртом и { «кса)ч<а). (1.>:{,"i;iю< .",1. { 145 ) 1-r)>с Iè!I 1 i)<{ н)1.{;<оп«и<<и;- 2-она- I. 1>«с<)В«т)<{ )е к)эи«т<)пп{ll . г.пп.
50 5) 06 < из С;11 Г)!1) .
P.. 11а));{«по "r!,С 5.3.,,14. 53,!)3: 114,23: 4,28, N I 1,20: l 1,00.
С{ { Я! ооам2
Выл<нелепо, p:: С 5?,80; Н 4,03; М 1,20. !
11<.-спектр: 1338, 1578 c ) -ди,<итрометипспоВая )руппировка; )643 см -связьС = С 1685 см
С = С (с<эпряж). 2.,4-Дин)г)рофснплгидразон, г.пл.
165 -1060С (из зти))а)1етата), «1ацдепо. Ь; C 47,522; 47,27; Н 3„23; 3,2 {;
iI 19,67; ) 9,75.
15 С{ 1114гэв Ма
Вычислено,%: С 47,45; и 3,28; М 19,58.
Я)
Способ получения Q:,,3- ненасьпиенп)ы х Т у-ди)U)1р01сетОп0В, 0 T л и 1 а )0 <ц н и с я Т< м, что, «0лп
1,1- щпп<тросое)в<вен)<й подвергают взаимодействп)о с/! -галоидппнплкето{<амп в среде полярных органи -,,к ЧЕСКИХ раС) ВоннтЕЛЕй< С ПОСПЕду{ОН{ИЬ< ВьщЕЛ«;и<ЕМ целевых прод:к гов известпымп приемамп.
