Производные пирроло(2,3-с)пиридазина и способ их получения

 

следуюшим нагреванием Образуюпцжся 3-хлор-4-дикарбалкоксиме-„-плпиридазинов с

»т»» т

Мь. жирными, ароматическими или жирноароматическими амина НО схеме:

QOeМи

CH ®ы а

M где P„R, х и t- " - име?сг вышеуказанные тнаЧЕНИя, Строение всех синтезироьанных соедине .Ий ПОДтВЕРжДЕНО С ПРИМЕНЕНИЕМ 6}нтЗИКО-ХИ:.;ИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВаиия (}:MP-, ИК-едб

iI? СХХЕК Х ртЗСКОХХИЯ? } „

ПрЕдлаХ 88E.II}öI:.Ie Год ОСНОВак BB И»»ПОЛХт:.Ова;хии доступного сырья (3„4„6-ттрихлорпти}ИДаЗИН» тт таЛОНОВЫт«зт»т}етре IIBT3i3II™НЫЕ XCPpIBiIGе

ЗРОМатИЧЕСКИЕ ИХХИ»КИРНОаХ}оматт1ЧЕСКИЕ аМИ-- Щ .I@I) f, -.-ттщ««С »ВХ»«З«»ГС:;т В II«-, f .-"? аднтт ттт -,-, П -ПХ т»а»т ВОЗ;. т?«жетт» - т;тоет»ттт..-нття тт»3«т?тЗВ1оццык ттт«ттрт»ЛО(2, -С» ПНХ Идазниа H «.Х?тЬХ»?ХНХ КОЛИ .:-..ст «4.-» а

« -i

? т О» и м е р « .}„» «Р эх» их? 2 кароэх» /Ec;.I Я

»ХЛО«тчи»Рт}ОХ}О» . -" БР Ч еаз?«Н

В КОЛ«}Е На Ь: ?0 МЛ, Свао;.. .(}IIöG}I МЕХ»Ха.т«-ЗЙ„КППЕЛЬНОй ВОЭОЕтт ОЙ и БОЗДУ}П»НЫМ ХОХХО :3ЛЫПт»нтзт,? С «?»Хор»К«атлвцтн}ЕВОйт Тр» бкои, ИЗМЕЛХ}тают B ?»О Ьт? ОЕЗБОДЧОХ О Ы»Х? то}И 3 Х Ме тпрерь} в}.ом ??ереме}-: «ива х? и? Б х?ры - :: }тяюг 20 мл т}.тал:: НОВ;ЗГО Э»Х?ИХ}а. ПЕОЕМЕШИВакт »О-Е «) МИН

i. ттх}тт «: «r»II+» . ур 6 О Х О,, до . I «I? ii }т тис Ез

}тон»»?т »Ч «»ХЕ»тт Чтт«т-,.тес?т е е«О Чатрт?}Я ПОСЛЕ тХЕХ О дб до(;.;1.,}я}О;- 9 Г 3,4, 6=. ртХ>-..— «--;Х}П :,ряд}»азина, !. -aXBi?»?:;Ру!.-т .,.«»,„Су }АЕРЕМЕПХНВ,»:=:т 30 МИН

ПРИ «ОМ}Хатно-, Е?»}»ПЕРд,*тт? ОЕ;.:, -«}C„"Ä?.ЛЯЮХ.

l1 : ?. Яа г=м;,т.»? ?»ев}еметптт?т}т-;, »} т,ба»в»»хте;?т

„»,тт Вод«? И:; Гпатттт»» тв- Зт НЗОЛОМ ВСН @

З}Хтвт}Ьтй ртесттнот? С}ГШ ГГ Ст?Л?Ь«}атом МИГННЯ И - тхЯРйва»Ог в . . . .:.:7 тм«т. Х. Gc:га?ИУе if,".ÃÉÑT«IÂ

» "- . -тт

}яХО?тт}.:Му С«З»«:.О." « ".-Хлор — 4-».}М?-:«ЧХ- бЭХОКСИМ»Э.т г„", ь

;Иr 6. ХЧО«т}Хтттр,,?»азин„т?рнб".ОХецХ г т 0 I т} .}Онзольного ксило,. }9 и ° - 1 I анилина- кп 45 е пя Ят т60 мин 1 Отзят?йй расгв }в бысгрО От

ФИЛЬТРОВЫВИК»Г и е».:::ГЕБЯДат«ОГ ВвтгтаРЩИЕ КРИС, таХХЛЫ O т}ит»,т Гт»ОВНА .ДсеХ Пт»Л ««еаЮГ

1""фзн}ил2 окс»««} —:.«арбэтс:хсисх»?О??пирро"

« тхо (2 «» с х1ивипззитта Ксилол vHBpтхвают в я вакууме„полученное вещес.-,во ххеоетирают

СО СПИРтом ПО«ЧУЧа|т?Г ДОПОЛНХГГЕЛЬНО 1 8 } Г веществ х:бп-ий т»т г"О т с ? ««тая на хрихлорпиридазих?е 26i»5%, Вещество не раСтВОРИ»,,ХО В ЭД}ИРЕ К?Знста„.тл»ИЗУ тся ИЗ СПИР Щ ,, та и бензола, плохо рас.}."воримо в воде„т.

О пл. 1 85-6 (бзл).

Найдено,%: С 56,89:, Н 3}?85;

?""? 13,1О„C.- 11»55

C?, H, А.,О., С4 И

Вычислено,%: С 56,69; Н 3,78;

И 13,23; Gt. 11,18.

Пример 2, 1-Бензил-2-окси-3-карбзгокс"х-5-хлорпирроло-(2,3 }) пиридазинО

В колбу на 100 мл с обратным холодиль ником и хлоркальциевой трубкой загружают, приготовленныи по описанному в примере 1 ммоду раствор 1,2 г 3-хлор-4-дикарбэтоксиметил-6-хлорпиридазина в 40 мл безводного ксилолае добавляют 0,42 г бензиламина„кипятят 30 мин. хорячий раствор быстро фильтруют, Охлаждают и выпавшие кристаллы Отфильтровьхвают, получают 0,4 г 1-бензил-2-Окси-3-карюэтокси-5-хлорпирролО (2,3-с ) пиридазинаф Ксилол упаривают в вакууме, полученное вещество в 10 мл эфн ра наносят на колонку с окисьхо алюминия (-Х- 600 ММе С(-0 ММ ) е НамЬетуЮ ЭфирОМе

Э »ПО Крук} Г Эфнроме ПОЛуЧаЮт ДОПОЛНИТЕЛЬНО

0,3 г вещества. Общий выход 54,5%, т.пл, 151-2О (бзл), Найдено,%: С 58,00; Н 4»35Щ 12,5

С1 10,72.

С, Н„Ж ССО„.

Вычислено»%. "C 57,92; Н 4,22;Й 12,67

С"- 10,71.

П р и и е р 3. 1-Бутил-2-окси-3-=КарбтзтОКСИ-5-Хлорпнрроло (2,3-С )-ПИрИДазин

В колбу на 100 мл с обратным холодилх ником и хлоркальциевой "грубкой загружают приготовленный по описанному в примере 1 методу раствор, 1,2 r 3-хлор-4-дикарбэтокс .-- атил-6-хлорпиридазина в 40 мл безводнохо ксилола, добавляют 0,31 г бутиламинае кипятят 30 мин, горячий раствор быстро фильтрук}т и упаривают в вакууме. Полученные 1,1 г вещества в 20 мл эфира наносят на колонку с окисью алюминия (1600 мм, А — 20 мм), намытухо эфиром.

З поируют эфиром, Получают 0,7 г (56,5%)

1-бутил-2-окси-3-карбэтокси 5-хлорпирроПО(2„3-с) пиридазина, т.пл. 98О.

Найдено,%: С 52,22; Н 5,36; хч14.,01;

СА 11,86.

С, Н, Я О С).„

Вычислено,%: С 52,44; Н 5,38; ?}»14,12;

С. 11,93 .

520364

Составитель Г. Мосина

Редактор Т. Каранова Техред М. Левицкая Корректор М. Руснак

Заказ 4349/186 Тираж 576 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 5, Раушская наб. ° д. 4/5

Филиал ППП Патеог, г. Ужгород, ул. Проектная. 4

Формула изобретения

1. Производные пирроло(2,3-c) пиридазина обшей формулы: где:- R — водород, низший amraa. аралкил.

Ъ % м

R — водород или галоген; К - окси; R кар балкоксигруппа.

2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что 3,4,6-трихлорпиридазин подвергают взаимодейст вию с нагриймалоновым эфиром, образующийся 3-хлор-4-дикарбалкоксимегил-6-хлорпиридазин подвергаюг взаимодействию с амином при нагревании, например, при темпец) ратуре 80-140оС в среде неполярного раст ворителя