Глицидиловые эфиры полиол-3,4эпоксигексагидрофталатов

 

ОПИСАНИЕ о1

Союз Советских

Социал исти неских

Республик (11) 5

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено08, 1 2.74. (21) 208 12 99Ю5 с присоедннениеи заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07.7 6.Бюллетень №27 (45) Дата опубликовании опнсання12.03.76 (51) N. Кл.2

С 08 Ст 59/04

Государстоенный комитет

Соаота Министроо СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДЫ

67 8.643(088. 8) (72) Авторы изобретения

A. Е. Батог, Т. В. Савенко, Г. A. МУсиенко И У Ш„п гон „

В. Н. Артемов (71) Заявитель (54) ГЛИ11ИДИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ПОЛИОЛ -3,4-ЭПОКСИГЕКСАГИДРОФТАЛАТОВ

С вЂ” 0-СН—

И

Й

0 где R = С,СН,СН вЂ” О-СН

R = Н.а,лнпл, и 4 2.,3СН вЂ” СН Г

С вЂ” Π— CH — СН-СН )

И ф 2ц

О

О

Соединения получают конденсацией эпихпоргидрина с кислыми эфирами попиоптето рагидрофтапатов при 40 С в присутствии хлористого калия и воды с последующим

Изобретение относится к цикпоапифати- гут быть применены для ппастификации цикпоческим полиэпоксидным соединениям, в част- апифатических эпоксидн»х смол, однако они ности к гпицидиповым эфирам попиол-3,4- в отвержденном состоянии обладают низкой

-эпоксигексагидрофтапатов, которые могут теппостойкостью. быть использованы при разработке рецептур эпоксидных связующих, компаундов, кпеев Для создания эпоксидных смол, способи т.д. ных образовывать термореактивн»е в»соИзвестны эпоксидные соединения, полу- конрочн»е теппостойкие эпоксипопимеры с чаемые путем взаимодействия попиопов с отвердитепями как ангидридного, так и аминангидридами метиппроизводных гидрофтапе- щ ного типов, предлагаются гпицидиповые эфивых кислот с последующей обработкой эпи- ры полиоп — 3,4-эпоксигексагидрофтапатов, хлоргидрином. которые кроме эпоксидных групп в цикпе

Известны также эпоксидные соединения содержат и глицидиповые эпоксидные групсо спожноэфирными группами, которые мо- пы, общей формуп»

О О

I в 11 И R с — 0 — сН -R сн — о-с—

2 2 Q

52220 - эпокс1»дированием полученных I.л»яцидилсвых эфиров 40-- 50%-ным вод1П11л растворо1л надуксусБОЙ кисло Гь1.

Быде11енехые полиэпоксидньге соедине»чия представляют собой высоковязкие продукты с содержанHQin зпоксидiibixc rpyHII 29 34%.

Наличие зпоксидных групп с p àèè-:-ной рсакционпой спосооностью позвал:;ет осуще-с 1 для«Г 1 паправле1п«» гй синтез зр Оке ил Ол1»» «1с», ров ВВОдя постепеннО B реак1 йлО Отвержд» вЂ” м

«сия» Оеакци»энноспс»соб11ьге фрагмен.ть1

k5 ОтВЕ«РЖДЕННО1Л СостОЯНИ11 11РЕдла1 "- ie in oie

"..-Оединения Обладают хорошими п.р-„,- аост::-.1ы ми показачелями и теГЦ1остойкостью„пре»

Вышак пей теплостойкость зпоксид»1ановых»а смол, а также gkiaiiozciigoB icoторые пр1 и" бой gIII липидн1 1е эфир, 1 г»лдро, аромати»1еских кис чОГ

Пример 1. Диглицидипдизтиленгликоль-ди-(3,4-эпокси-3 (- 1, метилгексагидрофта11ат) .

Смесь 74,2 вес ч. д11зтиленгл»иколя

23 2,-4 BecÄ Ä 3 (4) ме хилтетрагид»рофталеБОГО QEIE"идрида нагрева1от при перемешива

25 нии НрН ъ 50 C B xe IQHHe 3»1а(K полу че1»гному кислому диэфиру с кислотлым чис= дом 27О мг KOH/ã добавляют 1000 вес.ч. зп1хпоргидрина, 1 2 Bec„H. х»Нори Гайно калия и 28 вес.ч. воды. Смесь кипятят до тех пор, пока кислотное число реакционной смеси Не станет равпьIм О„дегидрохлори" о руют 52 вес„ч. сухой щелочи при 40 C. u

-epPI IQHIIIBBiIIIè«Бь1Делснный Г липиДЙ-ьэв1яй

»

:-фир с зпоксидн11М числом .1 Л% (ВычисДЕНО ДЛЯ С„, Н О,6!o) ра тВО ряют- в 6eiieoiie а эпоксирируют 2541 вес»1 с ;2 --ного раствора Н11дуксуспой кислоть1

НрН 3 з-4 3 (с последующей Вь»део61:, Ой 1гои з 1 ои x eI»IHQpd Eype В течение 2 5 ча»с „1 1 О =-.40 ле отгонки растворителя В Вакууме пжиу"I.В-»

1от 350 Вес»1. (86%) тетраэпоксида C ЗIГО-ксиднь1м числом 23, 5 /о; В1»1числепо для С. ! I o ОБ 2 9, 5 /») И одное число Оавпо 1»улю

Пример 2. Триглицидип1 пицери1»«три-(3,4-зпоксигексагидрофталат).

Б условиях примера 1 из 30,7 вес.ч. глицерина и 152 Bec,ч. тетрагидрофтачсВОГО ангидрида по11уча1О Г кислый эфир с кис- Qjf потным числом 330 мг КОН/г, при взаимодействии которого с 1000 вес.ч. ЗпихпорГHgpHIIQ В pHcy Гс ГВии 1 2 Всс. 1, хлОрис ГОГО калия и 28 вес.ч. Воды образуется глипидиповый эфир с эпоксидным числОМ 15 3% 55 (вычислено для С, Н О 18%). Пссхе эпоксидирования 203 Вес.ч. 45%-нога раствора надуксусной кисло:и получают

220 вес.»1. (80%) шестизпоксида с эпоксидным числом 28,3% (Вы;ислеHo длч C. Ю

33»5%). Йодное число равно нуBB."

Предел прочности 11pH растяжении, кг/см

Гт» ре11е11 прочности при жа Г11И К1 /с»л 1ЗОО

Относительное удлинение,% 2,4-2,7

Теплостойкость по

11".артенсу, ОС 118-123

Пример 5. B условиях примера 4 готовят композицию, состоящую из 87,7 вес.ч. смолы„полученной по примеру 1, и 12,3 вес.ч. м -фенилендиамина. Режим отверждения:

100oC/4 час + 150 С/6 час. Бремя гелеОбразования 2 час.

Прочностные и деформационные свойстПредел прочности при растяжении, кг/см

84О

Предел прочности при сжатии, кг/см

Относительное удлинение,% 2,4-3,2

Пример 6. 100 вес.ч. эпоксидпой смолы, полученной по примеру 3, сме1иивают с 88,8 Вес.ч. изометиптетрагидрофтапеього ангидрида и вводят 0,5 вес.ч. ускоритеп»я. Полученную гомогенную смесь заливают в разъемные металлические форо мь1. Режим Отверждения 100 C /4 час, +

Н .. О, Я

Л1О

Пример 3. Тетраглицидилпентаэритриттетра-- (3,4-зпокси-з (4) -метилгексагидр Офталат) .

Б условиях примера 1 из 270 вес.ч„

3(4/-метиптетрагидрофталевого ангидрида и 54,4 Вес.ч. Пентаэритрита получают кислый эфир с кислотным числом 252 мгКОН/г, 11ри Взаимодействии которого с 925 вес.ч. зпихпоо идрина В присутствии 6 Вес.ч хпО ристого калии и 10 вес.ч. воды образуется

E Щ Ци ПИЛОВЬ1И ЗфИР С ЭПОКСИДНЫМ ЧИСЛОМ

3--4„2".ú (Вычислено для Ся Нт O>o17%)

После эпоксидирования 240 Вес.ч. 40%-ноI«o раствора на1п ксусной кислоты получают

321 вес.ч. (75%) полиэпоксида с эпоксидным числом 24-,.1 (вычислено для С 3 Н

0 4 31,9%). ЙОП1»«ое число равно нулю.

П р и м =» р 4. При 80-90 С смешиВают 56„4 вес.ч. Эпоксидной смолы, получснной по Г1римеру 1, с 43,6 вес.ч. изометилтет рагидрофталевого ангидрида. Образовав»шийся гомогенный раствор заливают В разъемные металлические формы предва рительно смазанные антиадгезионной

О сьлазкой и нагретые до 120 C. Отверждение Ii»BQBogEiт при следующем температурном режиме: л 20 С / 5 час + 150О С/

/10 час+ 18ООС/ 2 час. Бремя гелеобразования 2 час 35 мин.

Прочностные и деформационные свойст522201

Теплостойкость по

Мартенсу, оС

168 ва:

C -0 ÑÍ вЂ” CH-СН,)„

И () О в = с,сн,сн,— о- см,. к =Н а.лкнд n=g g y

Составитель Н. Космачева

Редактор О. Кузнецова Техред Н. Андрейчук Корректор С. Болдижар

Заказ 3724-/321 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, Г. Ужгород, ул. Проектная, 4

+ 150 С/ 6 час + 180 С/ 2 час. Время гелеобразования 2,5 час.

Прочностные и деформапионвые свойстПредел прочности при

1 растяжении, кг/см

Предел прочности при изгибе, кг/см а

Удельная ударная

2 вязкость, кг/см

Относительное удлинение, ",6 1,6-2,4Формула изобретения

Глицидиловые эфиры полиол-3,4-эпоксигексагидрофталатов общей формулы

3© для высокопрочных теплостойких эпокси— полимеров.